有机化学第三章说课讲解.pptVIP

第三章 烯烃; 由于双键的位置不同引起同分异构现象 由于碳链不同引起同分异构现象（同烷烃） 例如:丁烯的三个同分异构体 (1) CH3-CH2-CH=CH2 1-丁烯 (2) CH3-CH=CH-CH3 2-丁烯 (3) CH3-C=CH2 2-甲基丙烯(异丁烯) CH3;例如:戊烯的五个构造异构体及命名 (1) CH3-CH2 -CH2 -CH=CH2 1-戊烯 (2) CH3 -CH2 -CH=CH-CH3 2-戊烯 (3) CH2=C-CH2-CH3 2-甲基-1-丁烯,（2-甲基丁烯） CH3 (4) CH3-C=CH-CH3 2-甲基-2-丁烯 CH3 (5) CH3-CH-CH=CH2 3-甲基丁烯 CH3;几个重要的烯基（复杂分子中也可把烯烃当取代基）;(1)乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面;sp2杂化轨道和乙烯的?键; C: 2s12px12py12pz1 碳原子上未参加杂化的p轨道, 它们的对称轴垂直于乙烯分子 所在的平面,它们相互平行以侧 面相互交盖而形成?键。 ;组成?键的电子称为 ? 电子; 组成 ? 键的电子称为 ? 电子; ;?键电子云集中在两核之间,不易与外界试剂接近; 双键是由四个电子组成,相对单键来说,电子云密度更大;且构成?键的电子云暴露在乙烯分子所在的平面的上方和下方,易受亲电试剂(?+)攻击。;乙烯的?键形成示意图;б键：存在--可以单独存在 生成--成键轨道沿键轴重跌，重跌程度大 性质--1,电子云为柱状，并分布于成键原子之间。 --2，键能较大，较稳定 --3，电子云受核约束大，不易被极化 --4，成键的两原子可沿键轴自由旋转 π键 ：存在--不能单独存在，只能与б键共存 生成--P轨道平行重跌，重跌程度小 性质--1，电子云为块状，并分布于成键原子上下。 --2，键能较小，不稳定 --3，电子云受核约束小，易被极化 --4，成键原子不能沿键轴自由旋转; 甲烷的H-C-H键角109.5o C-C单键长:0.154nm C=C双键键长:0.133nm 断裂乙烷C-C ? 单键需要 347kJ/mol 断裂双键需要611kJ/mol; 说明碳碳 ? 键断裂需要264kJ/mol ;由于双键不能自由旋转,当双键的两个碳原子各连接不同的原子或基团时,可能产生不同的异构体。 ;（1）产生顺反异构的条件： A、分子中有限制??转的因素存在 B、每个不能自由旋转的碳原子上必须连有两 个不同的原子或原子团。;物理性质：沸点、熔点、偶极矩的大小都不相同。 化学性质：反应速度、反应产物（空间构型）不相同生物活性：不相同;只要任何一个双键上的同一个碳所连接的两个取代基是相同的,就没有顺反异构. 命名:在前加一顺(cis-)或反(trans-)字表示。;若顺反异构体的双键碳原子上没有相同基团,顺反命名法发生困难。 Br Cl Br H C=C C=C CH3 H CH3 Cl ; a b a b C=C C=C a’ b’ a’ b’ (aa’,bb’; aa’ ,bb’) (aa’,bb’;aa’,bb’) Z-次序在前的取代基(a和 b)在双键的同侧; E- 次序在前的取代基(a和 b)在双键的异侧; a,a’,b,b’为次序,由次序规则决定。; (1)首先由和双键碳原子直接相连原子的原子