第八章自组装纳米加工技术.pptxVIP

第十章 自组装纳米加工技术;10.1 引言;分子自组装纳米加工有两方面的优势：一是组装结构为分子尺度，远远小于目前传统纳米加工所能实现的结构尺寸；二是低成本。 原理上，分子自组装过程是自动的、自发的，不需要昂贵的加工设备，但真正实现上述两方面优势还需要相当长 的研发过程。目前分子自组装或其他自组装技术作为一种微纳米加工手段还是相当原始的，大多数自组装结构呈现二维准晶格阵列结构。即使是二维准晶格阵列， 要实现大面积长程有序（long range ordered)还是相当困难的。在大多数情况下， 自组装必须与传统微纳米加工技术相结合，即所谓“自上而下与自下而上相结 合”，以保证自组装的结构有实用价值。;10.2 自组装过程;2) 个体之间的结合是非共价键力的结合。微观层次的自组装依赖于分子间 的吸引或排斥力，其中最常见的是氢键（hydrogen bond)作用力，即通过氢键将不 同分子链接成不同分子结构系统。氢键是一种非共价键（non-Covalent bond )，其键合力只有共价键力的1/20。非共价键结合一般在常温常压条件下就可以发生， 而共价键结合如晶体生长通常需要在高温或高压条件下进行，所以晶体生长不属于纳米加工意义的自组装。除此之外，纳米粒子间的自组装依赖于范德瓦耳斯力(Van der Waals force)、表面张力（surface tension)、毛细管力或弱静电作用力等短程作用力。介观与宏观层次的自组装依赖于电磁力或重力等长程作用力[3]。;组成整体组织或系统的个体必须能够自由运动或迁移。只有个体能够自 由运动才能发生个体之间的相互作用，才能有自组装过程发生，所以分子或微观粒 子的自组装一般是在液体环境中或固体表面发生。 自组装形成的整体组织或系统是个体相互作用的热力学平衡或能量平衡的结果。在平衡条件下，个体之间保持等距离和长程有序周期分布，而不是随机 聚集。;10.2.1 分子自组装;只有某些分子系统与某些固体材料表面组合之间能够形成 SAM. 在所有已开发的SAM中，最成功的也是研究报道最多的是烷硫醇类 (alkanethiol)分子CH3( CH2) nS-与金的（111 )晶面表面的组合。 烷硫醇中的硫原子与金原子有很强的化学亲和势，能够形成多??键合。由于硫原子的化学吸附， 使整个烷硫醇链连接到金表面。而烷硫醇链之间的相互作用导致只有单层烷硫醇链附着在金表面，形成规则有序排列的致密的自组装单层膜。 一般来说,有机硫化合物对元素周期表中的过渡元素材料表面都有较强吸附作用，但以金的自组装单层膜效果最好，应用得也最普遍。;图10.1烷硫醇分子在金表面组装过程示意图;硫醇类SAM之所以研究报道的最多是因为它与其他SAM系统相比有一系列优点： 1)硫醇类SAM的准晶格性最好（膜分子结构排列高度有序） 2)缺陷密度低 3)成膜 过程简单快速 4)膜在实验室环境条件下稳定性好、抗酸腐蚀性能强 5)硫醇类SAM还是表面工程中的重要膜材料;由于硫醇类分子是长链有机聚合物分子，一旦在表面形成SAM之后，其他有 机分子可以加上去,进一步改变表面膜的性质。所以SAM实际上是将固体表面功能化了，即表面具有了识别分子的功能。;超分子构架(supramolecular architectures)。所谓超分子，是由常规分子通过氢键或金属配位键等非共价键链接形成的大分子。;10.1.2 纳米粒子自组装;10.2.2 纳米粒子自组装;能够自由运动;能够自由运动;动力=“液面蒸发引起的液体由中央向边缘的流动”+”液体表面张力”;图10.5(b)说明在边缘粒子聚集区域由于液面降低到粒子直径的高度以下，因为粒子聚集区之外的液体表面张力总是大于粒子之间的液体表面张力,液面的表面张力将推动粒子之间互相靠拢。;如果胶体粒子小球的直径均匀一致，在上述两种力的作用下，小球将紧密排列形成二维类晶体结构。;大面积纳米粒子自组装;纳米粒子组装成的二维或三维类晶体结构的用途： 1)直接用来作为光子晶体材料,或高密度磁存储介质 通过自组装形成类晶体的不仅仅是聚苯乙烯纳米球，还可以是其 他各种材料,如二氧化硅纳米球、金属材料纳米球、半导体材料纳米球、磁材料纳米 球或由聚苯乙烯包裹的其他材料的纳米球。 2)作为母版，由其翻制成其他材料的周期性纳米结构。;10.3 可控自组装;固体表面的自组装;在固体表面沉积的随机分布的分子在特定温度下会自动形成纳米晶体结构;物理过程;10.3.1 表面形貌导向;有表面起伏几何图形的衬底相当于一个模版（template)，模版导向是控制纳米粒子自组装的一个重要方法。纳米粒子自组装生成的类晶体宏观结构决定于模版的几何结构。;以坑槽内组装形成的类晶体结构为基础,进一步的组装会沿着已有的准晶结构继续生长，发展形成多层三维类晶体结构。