碳纤维的表面改性.pptxVIP

碳纤维表面改性;1 概述;碳纤维;碳纤维应用实例; 理想的石墨点阵结构属六方晶系，真实的碳纤维结构属于乱层石墨结构。;;原纤维;碳纤维的皮层结构： 碳纤维由表皮层和芯子两部分组成，中间是连续的过渡区。皮层的微晶较大，排列较整齐有序，占直径的14％，芯子占39％，由皮层到芯子，微晶减小，排列逐渐紊乱，结构不均匀性愈来愈显著。; 表面改性的原因：由于碳纤维表面惰性大、表面能低，缺乏有化学活性的官能团，反应活性低，与基体的粘结性差，界面中存在较多的缺陷，直接影响了复合材料的力学性能，限制了碳纤维高性能的发挥，因此可以通过表面改性提高其浸润性和粘结性。;; 影响碳纤维强度的重要因素是纤维中的缺陷：原丝带来的缺陷；碳化过程中产生的缺陷。 PAN碳纤维结构是高倍拉伸的、沿轴向择优选向的原纤维和空穴构成的高度有序织态结构。在PAN碳纤维上存在异形、直径大小不均、表面污染、内部杂质、外来杂质、各种裂缝、空穴、气泡等。 原丝带来的缺陷在碳化过程中可能消失小部分，而大部分将变成碳纤维的缺陷。同时在碳化过程中，由于大量的元素以气体形式逸出，使纤维表面及其内部生成空穴和缺陷。绝大多数纤维断裂是发生在有缺陷或裂纹的地方。;沥青基石墨纤维切面的投射电镜图。结晶完整的石墨片属平行于纤维轴向排列，内部存在少量微孔相和无定形碳;氧化处理;表面改性机理： 1.表面粗糙度(增加表面粗糙度有利于碳纤维与基体树脂的机械嵌合) 2.石墨微晶大小(微晶越小，活性碳原子的数目就越多，越有利于纤维与树脂的粘合) 3.碳纤维表面官能团种类与数量(官能团如一ＯＨ、一ＮＨ２) 经表面处理后，碳纤维表面石墨微晶变细，不饱和碳原子数目增加，极性基团增多，这些都有利于复合材料性能改善.;1.表面清洁法;碳纤维表面性能及其复合材料短梁剪切强度;2、1 液相氧化法;硝酸处理碳纤维对其抗拉强度的影响;碳纤维CF经HNO3表面处理后，有下列变化： ? 比表面积增加 表面被刻蚀，表面粗糙度增加 ? 表面官能团增加 主要是－COOH ;液相氧化法的缺点： ?由于大量废酸废液产生，所以环境污染较大； ?液相氧化多为间歇操作，所需处理时间较长，与CF生产线相匹配有困难。 所以多用于间歇表面处理和研究表面处理的机理。近年来已逐渐被淘汰。 Note： 液相氧化时，纤维处理后一定要清洗干净，否则将影响CF与基体的粘结强度。 ;2、2 电化学氧化法(也称电解氧化法); 电化学氧化提高纤维与树脂间的界面强度的机理主要有：①电化学氧化可除去ＣＦ表面的薄弱层，如污染物、缺陷及低取向区等；②电化学处理可在ＣＦ表面引入一些活性官能团，促进碳纤维与树脂基体间的化学结合；③ＣＦ经电化学氧化表面处理后，表面被一定程度地刻蚀，粗糙度增大，从而增强了ＣＦ与树脂基体间的机械锲合作用。;阳极电解氧化法的实验装置图 （1）纺丝卷筒；（2）电解槽；（3）石墨电极； （4）导电辊；（5）水洗槽；（6）干燥炉;电化学氧化法的影响因素： 电解质种类；电流大小；处理时间 等 经过电化学处理后可达到的效果： ?表面刻蚀形成沟槽，使CF的表面积增加； ?表面官能团数量，可在CF表面引入—OH，—COOH 等 电化学氧化法的优点： ?处理条件缓和、反应易控、操作简便； ?处理时间短，可以直接与CF生产线相连。 ; 如以碳酸氢铵为电解液对电化学改性ＰＡＮ基ＣＦ进行了研究，结果表明，经电化学氧化后，碳纤维表面粗糙度增大了１．１倍，表面Ｃ含量降低了９．７％，Ｏ含量提高了５３．８％，Ｎ 含量增加了７．５倍，羟基（－ＯＨ）和羧基（－ＣＯＯＨ）含量也有不同程度的增加，表面微晶尺寸减小，表面活性碳原子数增加了７８％，表面取向指数减小了１．５％，改性后碳纤维和树脂间的界面撕裂强度增大了２６％，但改性过程中的刻蚀作用使碳纤维拉伸强度降低了８．1％。;3 等离子体处理; 如采用氦等离接枝法对涂覆有纳米ＳｉＯ２的ＣＦ进行表面处理。实验结果表明，氦等离子体处理可使纳米涂层均匀分布在纤维表面，同时可在纤维表面引入新的官能团，促进ＣＦ和ＳｉＯ２纳米涂层间有效的表面激活反应，处理后纳米ＳｉＯ２涂层和ＣＦ间的界面结合力显著增强。苏峰华等研究了等离子体处理对碳纤维增强复合材料摩擦性能的影响，发现处理后ＣＦ表面产生了大量的活性基团，表面含氧元素明显增多，纤维在树脂中的润湿性能得到较大改善，碳纤维织物和粘结剂间的结合强度增大，固化后复合材料的整体强度得到提高，力学性能和耐磨性能得到显著提??。;　4 化