物理化学(傅献彩著)06章-化学平衡上课讲义.pptVIP

第六章 化学平衡;第六章 化学平衡 (Chemical Equilibrium);基本公式可表示为：;这两个公式适用条件：;判断化学反应的方向与限度;判断化学反应的方向与限度;系统的Gibbs自由能和ξ的关系;为什么化学反应通常不能进行到底？;为什么化学反应通常不能进行到底？;为什么化学反应通常不能进行到底？;为什么化学反应通常不能进行到底？;化学反应的亲和势 (Chemical Affinity);对于一般的化学反应;Introduction to de Donder;对于非理想气体混合物：;将化学势表示式代入 的计算式，得：;这就是化学反应等温方程式 （reaction isotherm）;当系统达到平衡， ，则;;用化学反应等温式判断反应方向;已知 N2O4的分解反应 N2O4(g) = 2NO2 (g)，在 25℃时，ΔrG = 4.78 kJ mol-1。此温度时，在 p(N2O4) = 3p?，p(NO2) = 2p?的条件下，反应向 ___________ 方向进行。 ; H2S (g) + 2Ag (s) Ag2S (s) + H2 (g) 298 K下，ΔrG 为-7.32 kJ?mol-1 。 ;溶液中反应的平衡常数;当系统达平衡时;（2）在理想稀溶液中，溶质服从Henry定律：;如果溶质浓度用质量摩尔浓度表示，得：;显然，;溶液中反应的平衡常数;平衡常数的表示式;（1）用压力表示的经验平衡常数; 1. 用压力表示的经验平衡常数; 2. 用摩尔分数表示的经验平衡常数; 3. 用物质的量表示的经验平衡常数; 对于液相和固相反应的经验平衡常数，由于标准态不同，故有不同的表示形式;下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自由能的变化值。显然，化学反应方程中计量系数呈倍数关系， 的值也呈倍数关系，而 值则呈指数的关系。; 已知反应 2NH3 = N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2 = NH3 的标准平衡常数为：( ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 ; 6.3 复相化学平衡; 在参与反应的 N 种物质中，有 n 种是气体，其余凝聚相处于纯态;对于纯凝聚相，设;称为 的解离压力 (dissociation pressure)。; 如果产生的???体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压力。; 6.4.1 标准摩尔生成Gibbs自由能;但是各物质的标准态Gibbs自由能的绝对值无法知道。因此，可采用类似热化学中曾经用过的定义摩尔生成焓的方法。 设定： “在标准压力p?下，某物质的标准摩尔生成Gibbs自由能，等于由最稳定的单值生成单位量该物质时的标准Gibbs自由能变化值，用符号 表示。 显然：最稳定单质的标准摩尔生成Gibbs自由能都等于零。; 6.4.1 标准摩尔生成Gibbs自由能;常见单质及化合物的标准生成Gibbs自由能 ?fGm? 数据可查手册得到，通常给出的是 298.15K 下的标准生成Gibbs自由能。; ; 6.4.1 标准摩尔生成Gibbs自由能; 6.4.1 标准摩尔生成Gibbs自由能;的用途：;(1) - (2) 得（3） ;3．近似估计反应的可能性;3．近似估计反应的可能性;的几种计算方法;计算 的方法：;计算 的方法：;计算 的方法：;计算 的方法：; Ellingham 图; Ellingham 图; Ellingham 图; 6.4.3 平衡转化率及平衡组成的计算; 6.4.3 平衡转化率及平衡组成的计算;在 721℃，101 325 Pa 下，使纯 H2慢慢地通过过量的 CoO(s)