耐候钢在海洋大气中的的腐蚀.docVIP

摘录 通过对暴露在海洋气候中耐候钢和碳钢历时四年的研究和回归运用分析，所用的研究的方法有对铁锈结构的观察，X射线衍射观察法，拉曼光谱观察法和电化学阻抗测定法。研究结果表明：耐候钢的腐蚀分为两步，第一步：腐蚀刚开始腐蚀速率较高;第二步;随着腐蚀时间的加长由于逐渐形成了致密的氧化膜，显著降低了腐蚀速率。在黑暗中对碳钢锈层进行偏振光观察，锈的表层中的氢氧化铁被金属铬取代了。此外，以氯化钠溶液为电解液，锈蚀钢作为电极设计一个可逆电池，利用对锈蚀钢的电化学阻抗谱外推出钢的保护能力。2002年艾斯维尔科学技术数据库保留所有权利。 一 引言 米西瓦等人和山下等人通过对在海洋环境中的耐受钢形成的保护锈层的生长研究发现在海洋环境中耐候钢之所以不能像在传统环境中一样形成保护层是由于海水中氯离子的侵蚀作用。然而在工业和农业上方面，耐候钢风化形成的锈层对减缓腐蚀率起阻碍作用。此外，奥克达等人指出耐候钢锈层可分为两层：内锈层与外锈层。内锈层由像铬、铜等含量比较大的合金元素组成的致密层，具有保护钢铁的作用。外锈层：有裂纹和空隙无法抑制腐蚀性电解液的进入。在最近发表的论文中，有人测定了在利用电化学阻抗图谱研究了碳钢在自然盐水中锈层形成的特点。最近科学家们达成了一个共识：在有氯离子的存在下有些合金元素对钢铁的腐蚀有缓释作用。在海洋环境中提高金属的保护能力，降低钢铁的腐蚀速率的关键是调整钢铁的组成成份。在本文中，通过对中国宝钢集团制造的钢在青岛市的海岸海洋大气暴露下进行了为期四年的研究，提出了一种新的防腐机制。 二 实验 暴露测试 由宝钢公司提供的耐候钢试片（60mm×100mm×4mm）和低碳钢试片（60mm×100mm×3mm）放置在青岛市的海岸，向南45°，在此海洋环境中放置四年。钢的成分表1给出，和主要的气象资料和大气污染数据由表2给出。 表一 化学成分（重量%）在中国的青岛市海岸暴露试验钢 材料 C S P Mn Si Cr Cu Mo 其他 耐候钢 0.04 0.002 0.05 0.50 0.43 1.53 0.30 0.40 0.40 碳素钢 0.20 0.007 0.001 0.01 0.40 --- 0.15 --- --- 表二 青岛地区的气象资料和大气污染数据（1994–1999） T (?C) RH (%) 降雨量（mm/annual） 氯离子含量(mgdm?2/day) 二氧化硫(mg/dm?2/day) 雨水中氯离子含量 (mg/m?3) 雨水中SO4 (mgm?3) 18.8 75.8 775.9 0.250 0.3763 6021 8743 T是温度，R H是相对湿度。 2-2对锈层的分析 这两种类型的钢材试片表面经砂纸和钻石膏抛光后用环氧树脂固定。外锈层很容易被除去，而内锈层与金属结合比较紧，需使用刀片仔细的刮下来。将刮下的物质在玛瑙研钵研成细粉。用equinox55拉曼光谱和飞利浦APD 1700 X射线分析仪分析该粉末样品；在mef4m徕卡可调显微镜上运用偏振光观察腐蚀产物的横截面。使用乔尔733电子探针分析仪分析表面合金元素的分布。 2-3对离子交换性能的评价 α-CrxFe1-xOOH由25g的氢氧化钠、85g的硝酸铁和90g的硝酸铬配制成溶液，在室温下老化三天，慢慢加入氢氧化钠固体颗粒，直至溶液pH等于12，然后将该混合物在328K下，然后经过滤、洗涤、干燥。α-FeOOH的制法与α-CrxFe1-xOOH的制法相同，只需将固体颗粒有25g的氢氧化钠和180g的硝酸铁组成。γ-FeOOH的制备采取由松下等人所采取的方法制备。新合成的锈在钢模中在1.5MPa下进行压成0.5mm厚的薄膜。溶液1为0.001M的氯化钠溶液，在溶液2分别为0.1、0.05、0.001、0.0001、0.0005、0.0001M的氯化钠溶液使用图1所示的设备测量两侧膜电极电位 图一：所合成的离子交换性能评价防锈膜设备 三 结果与讨论 3-1重量分析 图二显示的是钢的厚度随钢的腐蚀蚀时间的变化关系图，厚度的减少用以下公式计算d=W/（ρ×A），其中d是厚度减少量，W是厚度减少量，ρ是钢的密度，等于0.783，A是样品的表面积。图二表明，在腐蚀测试的第一年，耐候钢在降低大气中的腐蚀速率方面并无明显优势，不过随着不过，随着时间的继续，耐候钢比普通钢表现出了更好的耐腐蚀性能，腐蚀速率明显下降。 表二：耐候钢与普通钢的厚度减少量随腐蚀时间的变化图 表三：耐候钢与普通钢的 logd 随logt的变化图，其中，其中t是腐蚀时间，A和B是常数。从上图可看出，腐蚀过程分为两个步骤（如图3所示）。在第一步骤中，腐蚀速率快可以由方程描述：Y = 1.660 + 0.298X。众所周知，B的值等于0.5，时，腐蚀速率是由体积扩散过程控制的。在第