6-1非晶合金[1]p76--公开课件.pptVIP

现代新型材料与纳米材料 New Materials and Nanometer-Materials（6） 材料科学与工程学院 2010年10月 主要内容 非晶态合金的发展 非晶态合金的结构 非晶态合金的性能 非晶态合金的制备 非晶态合金的应用 自然界中各种物质按不同的物理状态可分为有序结构和无序结构两大类。晶体为典型的有序结构，而气体、液体以及非晶态固体都属于无序结构。人们最先认识的非晶固体是玻璃、石英等非金属物质，所以玻璃在一定程度上成为非晶合金的代名词。 1960年，加州工学院的杜韦兹创立了快速凝固技术，并用该技术从Au-Si合金熔体中制备了非晶态合金后，非晶态的概念才开始与固态金属与合金联系在一起，常用金属玻璃(metallic glass)来表示非晶合金。随着越来越多的非晶合金的发现和它们所具有的各种独特性能的揭示，非晶已不仅仅作为合金在快速凝固中出现的一种亚稳相，而且成为一类重要的合金材料。 非晶态合金的发展 早在1845年，沃茨通过将镍的磷化物溶液分解而在铁基体上获得镍的沉积物，这种沉积物很可能就是人类第一次获得的非晶态金属，但当时由于还没有发现X射线衍射技术，因此未能得到证实。 历史上有关非晶合金的第一个报导是克拉模(Kramer)在1934年用蒸发沉积制得的。 1947年，出布伦列(Brenner)等人用电解和化学沉积获得了Ni-P和Co-P的非晶薄膜，并发现它有高硬度、耐腐蚀的特性，可用作金属表面的防护涂层，这是非晶材料最早的工业应用，但并末引起广泛的注意。 1958年，安德森(Anderson)提出：当晶格无序度超过一定临界标准后，固体中的电子扩散将会消失。 同年，在美国阿尔弗雷德召开了第一次非晶态固体国际会议。从此，非晶物理与材料的研究发展成为材料科学的一个重要分支。 1960年，古贝蒙维(Gubamov)从理论上预示了非晶固体具有铁磁性：晶态固体的电子能带当过渡到液态时不会有任何基本形式的改变．这意味着能带结构更依赖于短程序，而不是长程序。交换作用与短程序相关而与晶态晶格结构并无必然的联系。因此，短程序的非晶固体应具有铁磁性。 1965年，马德(Mader)和诺维克(Nowick)在用真空沉积的Co-Au合金薄膜，证明了非晶的铁磁性。 1970年，杜威兹(Duwez)等人用喷枪法使液态金属高速急冷而制成70%Au-30%Si的非晶态合金，这种方法使工业化大规模生产非晶合金成为可能。 1973年，美国生产出具有很好的导磁和耐蚀性能的非晶铁基合金薄带，非晶合金的研究和应用受到了世界各国广泛的重视和注意，进而在合金的结构、性能、应用、生产工艺等方面的研究中都取得巨大进展。 我国非晶合金的研究开始于七十年代中期。 1982年，冶金部已建立了我国的非晶合金牌号，批量(50kg/次)生产条带宽度为50-100mm的薄带并制成大功率变压器、开关变压器等铁芯。 近几年，我国非晶研究取得可喜成就。研制的非晶材料制成几种新型磁头可用于录音、录象；适用于各种传感器的非晶圈丝、扁带以及薄膜也研制成功；非晶薄膜用于磁记录方面的光盘技术上也取得重大成果。 非晶态合金的结构特征 非晶态晶体与晶态固体都是由气态、液态冻结而成的固体，但由于冷却速率不同，造成结构的迥然不同。 从原子排列的物理状态来说，晶体是典型的有序结构，组成此晶体原子是有规则地排列在晶体点阵上而形成对称性；非晶态与气态、液态在结构上同属无序结构，它是通过足够快的冷却而发生液体的连续转变，在玻璃化转变温度时冻结成非晶态固体。 非晶固体的原子类似于液体原子的排列状态，但它 与液体又有不同： 液体分子很易滑动，粘滞系数很小；而非晶固体分子是不能滑动的，粘滞系数很大，约为液体的1014倍，它具有很大的刚性与固定形状。 液体原子排列是随机分布的，除了局部的结构起伏外，几乎是完全无序混乱的；非晶无序并不是完全混乱，而是破坏了长程有序系统的周期性和平移对称性，形成一种有缺陷的、不完整的有序即最近邻或局域短程有序，这种短程有序只是由于原子间的相互关联作用，使其在小于几个原子间距的小区间内(约10-15?)仍然保持着位形和组分的某些有序特征。 非晶材料在微观结构上具有以下基本特征： 存在小区间内的短程有序，在近邻或次近邻原子的键合(如配位数、原于间距、键角、键长等)具有一定的规律性，但没有任何长程有序。由于非晶结构的长程无序性，可把非晶材料看作是均匀的各向同性结构。 温度连续升高，在某个温区内，非晶材料会发生明显的结构相变，因此它是一类亚稳态材料，但亚稳态转变到自由能最低的平衡态须克服一定的能量势垒，因此这种亚稳态在一定温度范围内能长期稳定存在。 金属玻璃处于亚稳态，当加热温度超过一定值后就会发生稳定化转变形成晶态合金；Tc为晶化温度。金属玻璃的结构稳定性不仅