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2.6 等电子体 等电子体原理:具有相同的通式——AXm, 价电子总数相等的分子或离子具有相同的结构特征。 “相同的结构特征” 包括:电子结构、分子的立体结构,化学键的类型,但键角并不一定相等,除非键角为180?或90?等特定的角度。 例: CO2、CNS–、NO2+、N3– 具有相同的通式—AX2,价电子总数16, 具有相同的结构——直线型分子, 中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道,形成直线形骨架,键角为180?,分子里有两套?34 p-p 大?键。 例:CO32–、NO3–、SO3等离子或分子 相同的通式——AX3 , 总价电子数24, 有相同的结构—平面三角形分子, 中心原子上没有孤对电子而取sp2杂化轨道形成分子的骨架,有一套?46p-p大?键。 例:SO2、O3、NO2–等离子或分子, AX2,18e, 中心原子取sp2杂化形式, 平面三角形, 中心原子上有1对孤对电子(处于分子平面上),分子 立体结构为V型(或角型、折线型),有一套符号为?34的p-p大?键。 在 BF 3 、CO 3 2- 、 BF 4 - 、 P O4 3-分子中,哪些分子属于等电子体? 2.7 分子间力 除化学键(共价键、离子键、金属键)外,分子与分子之间,某些较大分子的基团之间,或小分子与大分子内的基团之间,还存在着各种各样的作用力,总称分子间力。相对于化学键,分子间力是一类弱作用力。 化学键的键能数量级达102,甚至103kJ/mol,而分子间力的能量只达n~n·10kJ/mol的数量级,比化学键弱得多。相对于化学键,大多数分子间力又是短程作用力,只有当分子或基团(为简捷起见下面统称“分子”)距离很近时才显现出来。范德华力和氢键是两类最常见的分子间力,分别介绍如下。 一、范德华力 范德华力普遍地存在于固、液、气态任何微粒之间。 微粒相离稍远,就可忽略; 范德华力没有方向性和饱和性,不受微粒之间的方向与个数的限制。 范德华力可分解为三种不同来源的作用力: 色散力 诱导力 取向力。 1.色散力 所有单一原子或多个原子键合而成的分子、离子或者分子中的基团(统称分子)。相对于电子,分子中原子的位置相对固定,而分子中的电子却围绕整个分子快速运动着。 于是,分子的正电荷重心与负电荷重心时时刻刻不重合,产生瞬时偶极。分子相互靠拢时,它们的瞬时偶极矩之间会产生电性引力,这就是色散力。色散力不仅是所有分子都有的最普遍存在的范德华力,而且经常是范德华力的主要构成。 色散力没有方向,分子的瞬时偶极矩的矢量方向时刻在变动之中,瞬时偶极矩的大小也始终在变动之中,然而,可以想见,分子越大、分子内电子越多,分子刚性越差,分子里的电子云越松散,越容易变形,色散力就越大。衡量分子变形性的物理量叫做极化率(符号a)。 分子极化率越大,变形性越大,色散力就越大。例如:HCl、HBr、HI的色散力依次增大,分别为16.83、21.94、25.87kJ/mol,而Ar、CO、H2O的色散力只有8.50、8.75、9.00kJ/mol。 2.取向力 取向力,又叫定向力,是极性分子与极性分子之间的固有偶极与固有偶极之间的静电引力。 取向力只有极性分子与极性分子之间才存在。分子偶极矩越大,取向力越大。如:HCl、HBr、HI的偶极矩依次减小,因而其取向力分别为3.31、0.69、0.025kJ/mol,依次减小。对大多数极性分子,取向力仅占其范德华力构成中的很小分额,只有少数强极性分子例外。? 取向力 3.诱导力 在极性分子的固有偶极诱导下,临近它的分子会产生诱导偶极,分子间的诱导偶极与固有偶极之间的电性引力称为诱导力。 诱导偶极矩的大小由—固有偶极的偶极矩(m)大小和分子变形性的大小决定。极化率越大,分子越容易变形,在同一固有偶极作用下产生的诱导偶极矩就越大。 如放射性稀有气体氡(致癌物)在20?C水中溶解度为230cm3/L。而氦在同样条件下的溶解度却只有8.61cm3/L。又如,水中溶解的氧气(20?C溶解30.8cm3/L)比氮气多得多,跟空气里氮氧比正相反,也可归结为O2的极化率比N2的大得多。 同理,极化率(a)相同的分子在偶极矩(m)较大的分子作用下产生的诱导力也较大。 2.5 路易斯结构式和共振论 2-5-1 路易斯结构式 1916年,路易斯(G. N. Lewis)提出共用电子对理论, 即路易斯理论: 稀有气体原子的电子结构是一种稳定构型, 但两元素原子的电负性相差不大时, 原子间通过共享电
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