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单分散多功能金属离子掺杂二氧化钛空心微粒的光学性质和一般合成 博彭，孟宪伟，唐芳琼，任香玲，陈东，任军 可控制备和应用的纳米材料实验室，物理化学技术研究所，中国科学院,北京,100190，中国和中国的大学毕业生科学院,北京,100049,中国 收到:2009年7月22日,修订后的手稿收到:2009年10月9日 多样的单分散多功能金属离子掺杂二氧化钛空心微粒是通过一般的金属离子掺杂方法制备的。它们在可见光区显示出艳丽的色彩，在紫外光区低的反射比。例如Co掺杂的二氧化钛在绿光区的反射，Fe掺杂的二氧化钛对红光的反射，Co/Zn掺杂的二氧化钛对绿光的反射，和Co/Al掺杂的二氧化钛对天蓝色的反射，其中，杂质分别占5.9%,4.8%，5.9%和4.8%，红外线辐射系数在8~14区域内非常高，分别是97.5%，97.3%，95.2%，96.9%。这些结果表明单分散空心微粒有希望成为潜在低的好涂料。预防紫外线和储存热量的材料。另外，Al掺杂的二氧化钛和Al/Fe掺杂的二氧化钛也是通过这种犯法制备的。 引 言 空心纳米结构作为特殊种类的材料已经引起众多人的兴趣，和它们对一个的固体材料相比有更高的表面积，更低的密度，更好的透气性和在化学反应，催化，生物学上有效的药剂保护，药物递送，废物处理，和轻质材料中更广泛的潜在的应用。多样的化学和物理化学方法，例如，喷雾干燥，失蜡铸造，乳状液/界面聚合方法，自组装，去核心技术，自转化方法，Ostwald成熟技术已经用于氧化物空心球制造， 最近，珠状聚合物已经被证明是用于多种球形氧化空穴的制备的有效模板，它们通过控制无机前驱表面沉淀制造壳核复合材料，或通过直接利用特定的功能组分在核心上的表面反应，然后，通过对核心的加热和化学方法得到空心结构。夏等人通过溶胶-凝胶法前驱模板排列水晶聚苯乙烯微球在两个玻璃基板之间限制方案解决TiO2和SnO2空心球体的制备。Caruso等人已经报道一层层的自组装技术，其基础是在交替沉淀，电荷相反的物质（如，小氧化物纳米颗粒或聚合电解质）和通过煅烧或溶解的方法移除之间静电联合。Arche等人证明了一个基于单分散胶体非球形赤铁矿提供里一个通用的制备非球形锐钛矿空心二氧化钛或磁性多功能核/壳粒子的模板方案。我们知晓的是，空心特性和其它不同的特性的结合仍然有一个巨大的挑战，这儿已经有少量的单分散多功能空心微粒的成果呈现出来。在此,我们开发一个通用的方法通过金属离子掺杂合成多功能空心粒子来实现二氧化钛半导体能带的调谐，包括Co掺杂的二氧化钛，Fe掺杂的二氧化钛，Co/Al掺杂的二氧化钛，Co/Zn掺杂的二氧化钛。他们在紫外光范围显示明亮的色彩和低反射率，表明他们可以作为好的颜料和优良的抗紫外线材料。另外，它们能作为有效的节能材料（如储热材料）的潜在候选材料。由于其在8 - 14μm范围有高红外辐射系数。这个程序提供了一些独特的优势：（1)金属离子的适当的选择用于制造的多功能空心复合的一个一般方法。（2）要求不能重复吸收金属离子，这是可以减少加工步骤的数和节省时间必须的。（3）许多种类的金属离子可以在模板表面吸收的同时,给了我们机会来制备具有更多功能的空心球。（4） 多功能粒子是轻质是由于他们的中空结构和有一个狭窄的粒径分布决定的。这将带来可能性来扩展物理和化学性质和氧化物的应用和可能对空心纳米材料带来新的发展。 实验的过程 材料和方法 2.1 化学品：TBT和从Sigma购买的和使用前未经纯化的乙腈，过硫酸钾（KPS）， FeCl3 ·6H2O, CoCl2 ·6H2O,Zn(Ac)2 ·2H2O, Al(NO3)3 ·9H2O，聚乙二醇（PEG 10000），苯，乙醇，三水亚甲蓝（MB）氨，由北京化学试剂公司生产。苯乙烯通过减压蒸馏提纯，乙醇通过分子筛脱水。 合成阴离子PS球。阴离子PS球作为核心材料是通过自由乳化剂制备的。用KPS阴离子作为乳液聚合的引发剂。通常，在轻轻搅拌下，将9ml苯乙烯在室温下加入到100ml的用氮气净化的去离子水中在反应之前，之后将0.3gKPS加入逐渐升温到70°C，在70°C下混合搅拌24h。通过用乙醇清洗3次获得PS球体。 2.3 制备PS/TiO2的杂化粒子。涂层的反应是在混合的乙醇溶剂条件下进行的。在氨存在的条件下乙腈水解TBT，正如我们在以前的报告中描述的一样。0.2mg/mlPS球体混合分散于乙腈/乙醇（3/1 v/v）溶剂中，然后混合0.3mg氨，最后，混合溶剂乙腈/乙醇（3/1 v/v）含有0.65mg的TBT在搅拌下加入到上述溶液中。反应1h后，获得粒子，通过3次清洗离心，分散于乙醇溶液中。 2.4多功能空心粒子制备。单分散金属离子掺杂的二氧化钛空心粒子通过用Pechini溶胶-凝胶法制备。必要的金属盐成分有FeCl3 ·