分析方法第十三章.pptVIP

* 虽然俄歇电子的动能主要由元素的种类和跃迁轨道所决定，但由于原子内部外层电子的屏蔽效应，芯能级轨道和次外层轨道上的电子的结合能在不同的化学环境中是不一样的，有一些微小的差异。这种轨道结合能上的微小差异可以导致俄歇电子能量的变化，这种变化就称作元素的俄歇化学位移，它取决于元素在样品中所处的化学环境。一般来说，由于俄歇电子涉及到三个原子轨道能级，其化学位移要比XPS的化学位移大得多。利用这种俄歇化学位移可以分析元素在该物种中的化学价态和存在形式。 影响俄歇化学位移的因素 元素的形式电荷 形成化学键时相连原子的电负性 离子的极化效应 * 不同价态的镍氧化物的Ni MVV俄歇谱 影响极化效应的直接参数是离子半径，元素的有效离子半径越小，极化作用越强，弛豫能的数值越大。 由于弛豫能项为负值，因此对正离子，极化作用使得俄歇电子动能降低，俄歇化学位移增加；对于负离子，极化作用使得俄歇动能增加，俄歇化学位移降低。 当不考虑额外弛豫能时，俄歇化学位移与元素化合价有线性关系，一般元素化合价越正，俄歇电子的动能越低，化学位移越负；相反化合价越负，俄歇电子的动能越高，化学位移越正。 极化效应对俄歇化学位移的影响 * 形成氧化物后的化学位移 * * 电负性对俄歇化学位移的影响 3.4元素深度分布分析 采用Ar离子束进行样品表面剥离的深度分析方法。一般采用能量为500eV到5keV的离子束作为溅射源。