二氧化硫的催化氧化(2).pptVIP

合成氨原料气的净化 汇报时间：2013年9月11日 任务一：原料气的脱硫 任务二：一氧化碳变换 任务三：二氧化碳的脱除 任务四：原料气的精制 任务五：危化品性质及解决方法 任务一：原料气的脱硫 脱硫 = 脱除硫化物的过程 脱硫方法：干法脱硫、湿法脱硫。 1、干法脱硫 （采用固体吸收 剂或吸附剂来 脱除硫化氢或 有机硫的方法） 任务一：原料气的脱硫 2、湿法脱硫（采用溶液吸收硫化物的脱硫方法） 优点：脱硫液可以再生循环使用并回收富有价值的硫磺 适用条件：对含大量硫化氢气体的脱除 任务二：一氧化碳变换 各种方法制取的原料气都有CO，其体积分数一般为12％～40％，一氧化碳不仅仅不是合成氨所需要的直接原料,而且对氨合成催化剂有毒害作用，因此原料气送往合成工序之前必须将一氧化碳彻底清除。 （1）利用一氧化碳与水蒸气作用生成氢和二氧化碳。 高温变换：三氧化二铁 350～550℃ 变换后含CO 2～4％ 低温变换： 氧化铜 180～260℃ 残余CO 0.2～0.4％ （2）采用铜氨液洗涤法、液氨洗涤法或甲烷化法。 任务三：二氧化碳的脱除（脱碳） 脱碳的方法分为： ①物理吸收 ②化学吸收 （利用CO2溶于水或有机溶剂） （氨水、碳酸钾、有机胺等碱性溶液） 任务四：原料气的精制 经CO变换和CO2脱除后原料气中尚有少量残余的CO和CO2。一般大型合成氨厂要求原料气中CO和CO2总含量不得大于10 ,中、小型合成氨厂要求小于25 .因此，原料气在合成以前，还有一个最终净化步骤。 1、铜氨液吸收法 原理：先吸收CO并生成新的络合物，然后将已吸收CO的溶液在减压和加热条件下再生。 铜氨液吸收法大多采用醋酸铜氨液，主要成分是醋酸二氨合铜 、醋酸四氨合铜 、醋酸铵、游离氨。 ⑴吸收反应 吸收CO的反应: 任务四：原料气的精制 吸收CO2的反应: 继续吸收co2 : 吸收H2S的反应： 但当原料气中H2S含量过高，由于生成Cu2S沉淀，易于堵塞管道、设备，还会增大铜液黏度和使铜液起泡。既增加铜液消耗，又会造成带液事故。 （2）铜氨液的再生：一是把吸收的CO、CO2完全解吸出来；二是将被氧化的高价铜还原为低价铜，同时调整总铜恢复铜比，使铜液循环使用 2、甲烷化法 原理：在催化剂（镍）存在下使少量CO、CO2与氢反应生成CH4和H2O的一种净化工艺。可将气体中碳的氧化物（CO+CO2）的含量脱除到10 以下。反应条件：较低温度。 注意：该法消耗氢，同时生成甲烷，只有当原料气中（CO+CO2）的含量＜0.7％时可采用此法。 特点：工艺简单、操作方便、费用低，但合成氨原料气惰性气体含量高。 3、深冷液氮洗涤法（物理吸收法） 原理：在深度冷冻（＜-100℃）条件下用液氮吸收分离少量CO。而且也能脱除甲烷和大部分氩。 对于天然气二段转换工艺由于添加过量空气而带入过量的氮，用深冷分离法也可脱除。 任务五：危化品性质及解决方法 1、硫化氢：可燃性无色气体。 工作任务： 活性炭法 氧化铁法 氧化锌法 钴钼加氢脱硫法 脱除 优点：净化度高，不仅能脱除H2S，还能脱除各种有机硫化物 适用条件：脱硫剂难于再生，设备庞大，对少量硫化物的脱除 将吸收硫化氢后的富液在热降压或汽提条件下 解吸硫化氢，溶液循环使用。 按再生方式分为 循环法 氧化法 将吸收硫化氢后的富液用空气进行氧化，同时将液相中的 氧化成单质硫，分离后溶液循环使用 低温甲醇洗法 碳酸丙烯酯法 聚乙二醇二甲醚法 水洗法 物理吸收特点：热耗低、CO2回收率不高。 适用条件：CO2有富余的合成氨厂。 化学吸收特点：选择性好、净化度高、CO2的纯度和回收率高，可将CO2降至0.2％以下。 适用条件：CO2数量不能满足工艺要求的合成氨厂。