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分析工作中误差控制 都说分析是眼睛，那么怎么才能看的清洗，看的准确呢，这就涉及到我们所讲到的误差。个客观存在的具有一定数值的被测成分的物理量，称为真实值，测定值与真实值之差称为误差。根据产生误差的原因，通常分为两类，即系统误差和偶然误差。 由于仪器结构上不够完善或仪器未经很好校准、由于实验本身所依据的理论、公式的近似性，或者对实验条件、测量方法的考虑不周、由于测量者的生理特点造成误差都是造成系统误差的原因。系统误差的特点是测量结果向一个方向偏离，其数值按一定规律变化。我们应根据具体的实验条件，系统误差的特点，找出产生系统误差的主要原因，采取适当措施降低它的影响。在相同条件下，对同一物理量进行多次测量，由于各种偶然因素，会出现测量值时而偏大，时而偏小的误差现象，这种类型的误差叫做偶然误差。 产生偶然误差的原因很多，例如读数时，视线的位置不正确，测量点的位置不准确， HYPERLINK 实验仪器由于环境温度、湿度、电源电压不稳定、振动等因素的影响而产生微小变化等等。这些因素的影响一般是微小的，而且难以确定某个因素产生的具体影响的大小，因此偶然误差难以找出原因加以排除。 由此也可以看出我们分析工作者主要能在系统误差上尽量减少误差。以高效液相色谱法测定含量为例，从人机料法环来进行说明： 一、人 人是管理中最难的一点。对于分析来说，制定SOP，经过培训，操作正确熟练，具有一定的专业知识是最基本的要求。 二、机 机：所有的设备均经过校验，处于良好运行转态，如高效液相色谱仪，天平、量瓶等。 三、料 料：样品无污染，处于受控状态 四、法（主要是检测方法、操作规程等） 检测样品的方法主要又包括样品的称量、配制等。 1.样品的称量 样品量的多少与分析结果的准确度关系很大。在常量分析中，滴定量或重量过多或过少都直接影响准确度。在比色分析中，含量与吸光度之间往往只在一定范围内呈线性关系。这就要求测定时读数在此范围内，以提高准确度。 称量时选择天平很重要，分析部门常用的天平有万分之一、十万分之一的天平。万分之一天平常用于精密称量100mg以上的物质、炽灼残渣（坩埚）、干燥失重（称量瓶）。十万分之一天平常用于精密称量100mg-10mg物质。选择天平后称量值不能低于天平的最小称量值。 天平的最小称量值：十次称量的SD值（标准偏差），要满足2SD/M≤0.10%（M为砝码的重量），通过比较SD值和0.41d（d为分度值），选择其中较大的值带入公式Mmin＝2*X*1000，X为SD与0.41d中比较大的一个值，Mnin为该天平的最小称量值。 2.样品的稀释 《欧洲药典质量标准的起草技术指南》第四版（2005 ）中有下面两个表格 表 1 制备分析用供试品溶液的相对不确定度 溶液浓度 溶液制备 相对不确定度（%） 称量 体积 总不确定度 10g/100ml 10g/100ml 0.01 0.05 0.05 1g/100ml 0.02 0.12 0.12 0.5g/50ml 0.04 0.17 0.17 0.25g/25ml 0.08 0.23 0.24 0.1g/10ml 0.02 0.5 0.54 1g/1000ml 1g/1000ml 0.02 0.05 0.05 0.5g/500ml 0.04 0.07 0.08 0.25g/25ml 0.08 0.23 0.24 100mg/100ml 0.2 0.12 0.23 50mg/50ml 0.4 0.17 0.43 10mg/10ml 2 0.5 2.06 0.1g/1000ml 100mg/1000ml 0.2 0.05 0.21 50mg/500ml 0.4 0.07 0.41 25mg/250ml 0.8 0.08 0.8 10mg/100ml 2 0.12 2 5mg/50ml 4 0.17 4 1g/10ml 20 0.5 20 0.01g/1000ml 10g/1000ml 2 0.05 2 5mg/500ml 4 0.07 4 1mg/100ml 20 0.12 20 假定称量的不确定度为 0.2mg,以此计算相对不确定度. 表 2 采用玻璃仪器进行溶液稀释的相对误差（移液管 P/容量瓶 F） 稀释比例 稀释步骤 第一步稀释 第二步稀释 相对误差(%) 移液管 量瓶 移液管 量瓶 1/2 1 25 50 / / 0.16 1/2.5 1 20 50 0.18 1/5 1 20 100 0.17 1/10 1 25 250 0.13 1/12.5 1 20 250 0.16 1/30 1 15 500 0.2 1/50 1 20 1000 0.15 1/100 2 25 250 25 250 0.18 1/125 2 20 250 25 250 0.2 1/160 2 25 1