苯及其同系物1.pptVIP

* 芳香烃，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物 苯分子结构的价键观点 苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120°，碳碳键长都是0.1398nm 异构现象 烃基苯有烃基的异构 二烃基苯有三中位置异构 三取代苯有三中位置异构 命名 基的概念 芳烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基（Aryl）用Ar表示 一元取代苯的命名 当苯环上连的是烷基（R-），-NO2，-X等基团时，则以苯环为母体，叫做某基苯。 当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO，-CH=CH2或R较复杂时，则把苯环作为取代基 二元取代苯的命名 取代基的位置用邻、间、对或1，2；?1，；?1，4表示 多取代苯的命名 ?取代基的位置用邻、间、对或2，3，4,……表示 母体选择原则（按以下排列次序，排在后面的为母体，排在前面的作为取代基。） 选择母体的顺序如下： -NO2、?-X、?-OR（烷氧基）、?-R（烷基）、?-NH2、?-OH、?-COR、? -CHO、?-CN、-CONH2（酰胺）、?-COX（酰卤）、?-COOR（酯）、 ?-SO3H、?-COOH、?-N+R3等 例如： 单环芳烃的性质 亲电取代反应 硝基苯继续硝化比苯困难 烷基苯比苯易硝化 卤代反应 反应历程： 烷基苯的卤代 侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在α碳 原子上。 付瑞德—克拉夫茨（C.Friede?—J.M.Crafts）反应 烷基化反应 苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应称为付—克烷基化反应 反应历程 此反应中应注意以下几点： 1°常用的催化剂是无水AlCl3，此外?FeCl3、BF3、无水HF、SnCl4、ZnCl2、 H3PO4、H2SO4等都有催化作用。 2°当引入的烷基为三个碳以上时，引入的烷基会发生碳链异构现象。 苯环上已有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基时，烷基化反应不在发生。因这些取代基都是强吸电子基，降低了苯环上的电子云密度，使亲电取代不易发生。例如，硝基苯就不能起付—克反应，且可用硝基苯作溶 剂来进行烷基化反应。 烷基化试剂也可是烯烃或醇 ?酰基化反应 氧化反应 苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环可被氧化破环 烷基苯（有α-H时）侧链易被氧化成羧酸 若两个烃基处在邻位，氧化的最后产物是酸酐 当与苯环相连的侧链碳（α-C）上无氢原子（α-H）时，该侧链不能被氧化。 苯环的亲电取代定位效应 三类定位基 邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于60%） ，且活化苯环，使取代反应比苯易进行。 间位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于50%），且钝化苯 环，使取代反应比苯难进行。 *