第2章-吸收式制冷机的热力学基础-.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * 2.3 溶液的分压与总压 2.3.4 康诺瓦罗夫定律 康诺瓦洛夫第二定律：如果在二元溶液相平衡曲线中存在极值，则在该极值点上液体和蒸汽的组成相同，这样组成的溶液称为共沸溶液。——共沸溶液不能用精馏法进行组分分离。要把共沸溶液加以精馏，必须改变总压力，使共沸点发生移动。 溴化锂溶液p-t图 温度t 压力p 结晶线 2.4 溶解与结晶、吸收与解析、蒸馏与精馏 2.4.1 溶解与结晶 （1）溶解 将固体溶质放入溶剂中，溶质表面的分子（或离子）由于本身的振动和受到溶剂分子的吸引，脱离溶质表面并均匀的扩散到溶剂中二形成溶液的的过程。 溶解过程是一个伴随着热量变化的复杂物理化学过程。 2.4 溶解与结晶、吸收与解析、蒸馏与精馏 2.4.2 吸收与解析 T2T1 LiBr溶液 吸收态 液相线 气相线 低沸点组分成分x 温度T T1 T2 对于平衡状态的溴化锂溶液，如果状态参数受到外界环境影响发生变化，平衡状态将遭到破坏； 如果将溶液温度降到T2，则与T2相平衡的质量分数x2x1，故T2下的溶液即处于非平衡状态，有吸收水分达到ξ2质量分数的趋势，称为吸收态； LiBr溶液 T1,p1, 平衡态 B A 反之，如果将温度升高到T3，相对应的质量分数x3x1,则溶液中的水分将逸出，称为解析（发生）。 因而，发生过程和吸收过程一样，都是从一个平衡状态向另一个平衡状态过度的过程。 LiBr溶液 T3T1 发生态 2.4 溶解与结晶、吸收与解析、蒸馏与精馏 2.4.2 吸收与解析 2.4 溶解与结晶、吸收与解析、蒸馏与精馏 2.4.3 蒸馏与精馏 液相线 气相线 xA 温度T T2 T1 （1）蒸馏 B A 1 0 组分A在溶液中的摩尔分数为 ， 当加热到温度T1时溶液开始沸腾， 产生 与液相平衡的蒸汽， 由于 ，溶液中A组分变为 ， 相应的沸点提高到T2， 溶液在T2下 沸腾产生 的蒸汽。 将T1到T2范围内产生的蒸汽引走并冷凝，即可得到A组分浓度更高的溶液。这种溶液的蒸发和冷凝过程称为蒸馏。 缺点：液体和蒸汽的纯度均不高。 2.4 溶解与结晶、吸收与解析、蒸馏与精馏 2.4.3 蒸馏与精馏 液相线 气相 xA 温度T T4 T3 （2）精馏 B A 1 0 组分A摩尔分数为 的原始溶液， 当温度加热到T4时，处于两相状态的溶液，液相中A摩尔分数为 ，气相中 A摩尔分数为 。 多次重复蒸馏的蒸发和冷凝过程称为精馏。 并加以冷却，当温度降到T3时，气相中A摩尔分数升高值至 。 引出蒸汽 反复引出蒸汽加以冷却，气相中A摩尔分数沿气相线由 升高值至 ， …,最终得到纯度很高的A组分。 T2 引出温度为T4的液体并加热到T5,得到A摩尔分数为 的液体，反复引出液体并加热， A组分沿液相线减少，可得到纯度很高的B组分。 T5 2.5 两组分体系的比焓-质量分数图 2.5.1 h-ξ图上的等温线 1 0 （1）等温等压下溶液的比焓 ①理想溶液： h1 h2 理想溶液 ②实际溶液： 假设混合过程放热 ξ h 实际溶液 2.5 两组分体系的比焓-质量分数图 2.5.1 h-ξ图上的等温线 1 0 （2）等压条件下溶液的比焓 ξ h T1 T2 T3 液 相 T1 T2 T3 气相 2.5 两组分体系的比焓-质量分数图 2.5.2 h-ξ图上的等压饱和线 1 0 ξ h T1 T2 液 相 T1 T2 气相 温度T T2 T1 A 液相区 等温线 等压线 等浓度线 等焓线 液相区 气相区 2.5.3溴化锂溶液的焓—质量分数图 气相区 2.5 两组分体系的比焓-质量分数图 纵座标是比焓h，横座标是溴化锂溶液的质量分数ξ。 上半区为与溶液处于相平衡的气相区，因为水和溴化锂的沸点相差极大，气相区中一系列斜线为辅助等压线(并不说明蒸汽浓度)。 辅助等压线上状态点的纵座标表示水蒸气的比焓。横座标表示与水蒸气处于相平衡下溴化锂溶液的质量分数。 下半区为液相区，由一系列等温线和等压线组成，虚线为等温线簇，实线为等压线簇。 气相区 液相区 2.5.3溴化锂溶液的焓—质量分数图 2.5 两组分体系的比焓-质量分数图 注意： 由热力学可知，比焓的绝对值是无法测定的，在热工计算中只需要确定比焓的变化值。 水的比焓通常规定为：当温度为0℃时比焓等于0。 对于溴化锂溶液，则规定质量分数ξ＝0、温度t＝0℃时的比焓为418.6kJ/kg (100kcal/kg)