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4.4 热氧化过程中杂质的再分布 由四方面因素决定: 杂质的分凝现象; 杂质在SiO2表面逸出; 杂质在SiO2、Si中的扩散系数; 界面移动(氧化速率) * 分凝 逸出 扩散 界面移动 工艺 掩膜氧化(厚氧化层) 干氧-湿氧-干氧 薄层氧化(MOS栅) 干氧 掺氯氧化 热氧化工艺流程:洗片-升温-生长-取片 * 工艺 热氧化是以消耗衬底为代价的,这类氧化称为本征氧化,以本证氧化生长的二氧化硅薄膜具有玷污少的优点。 热氧化温度高,氧化膜致密性好,针孔密度小。因此,热氧化膜可以用来作为掺杂掩膜和介电类薄膜。 半导体芯片生产中制备SiO2薄膜的常用方法除了热氧化法外,还有热分解淀积法、外延淀积法等。 * 不同工艺制作的SiO2的主要物理性质 氧化方法 密 度 (g/cm2) 折 射 率 (λ=5460?) 电 阻 率 (Ω·cm) 介 电 常 数 介 电 强 度 (106v/cm) 干 氧 2.24~2.27 1.460~1.466 3×1015~2×1016 3.4(10千周) 9 湿 氧 2.18~2.21 1.435~1.458 3.82(1兆周) 水 汽 2.00~2.20 1.452~1.462 1015~1017 3.2(10千周) 6.8~9 热分解淀积 2.09~2.15 1.43~1.45 107~108 外延淀积 2.3 1.46~1.47 7~8×1014 3.54(1兆周) 5~6 * 4.2.2 热氧化机理 在热氧化过程中,氧离子或水分子 能够在已生长的SiO2中扩散进入Si/SiO2面,与硅原子反应生成新的SiO2网络结构,使SiO2膜不断增厚。 与之相反,硅体内的Si原子则不容易挣脱Si共价键的束缚,也不容易在已生长的SiO2网络中移动。 所以,在热氧化过程中,氧化反应将在Si/SiO2界面处进行,而不是发生在SiO2层的外表层,这一特性决定了热氧化的机理。 * 4.2.2 热氧化机理 氧在SiO2中的扩散是以离子形式进行的。 氧离子通过扩散进入达到Si/SiO2界面,然后在界面处于Si发生反应而形成新的SiO2,从而使SiO2层越长越厚。 首先,界面处的一个硅原子夺取邻近SiO2中的两个氧离子,形成新的SiO2,因而出现两个氧离子空位,然后由SiO2层上面的氧离子扩散进入来填补氧离子的空位,这样氧就以SiO2中氧离子空位作为媒介而扩散到Si/ SiO2界面。 (氧离子向内部扩散,而空位向外扩散的过程) * 4.2.2 热氧化机理 干氧氧化含有的氧离子包括通过SiO2的扩散和在界面上与硅发生化学反应两个过程。 在较高温度下,界面化学反应比较快,而氧离子通过SiO2的过程较慢,因此氧化速率将主要取决于氧离子扩散通过SiO2层的快慢。显然,随着氧化的进行, SiO2层不断增厚,氧化速率也就越来越慢。 * 4.2.2 热氧化机理 * 在热氧化的过程中,氧化反应将在SiO2-Si界面处进行,而不发生在SiO2层的外表层; 热氧化是通过扩散与化学反应来完成的,氧化反应是由硅片表面向硅片纵深依次进行的,硅被消耗,所以硅片变薄,氧化层增厚。 * 4.2.3硅的Deal-Grove热氧化模型 Deal-Grove模型(迪尔-格罗夫模型) (线性-抛物线模型,linear-parabolic model) —可以用固体理论解释的一维平面生长氧化硅的模型。 适用于: 氧化温度700~1300 oC; 局部压强0.1~25个大气压; 氧化层厚度为20~2000 nm的水汽和干法氧化 * 气体中扩散 固体中扩散 SiO2 形成 SiO2 Si衬底 气流滞流层 氧化剂流动方向 (如 O2或 H2O) * 热氧化动力学(迪尔-格罗夫模型) 氧化剂输运---气体输运流密度用F1表示 F1=hg(Cg-Cs) (hg 气相质量输运系数) 固相扩散: 化学反应: 热氧化是在氧化剂气氛下进行:O2流密度不变,即准平衡态稳定生长: F1=F2=F3 (Cs、C0、CI) * pg ps F1 F2 F3 SiO2 Si -δ 0 x Cg Cs Co Ci 主流气体 粘滞层 O2 x0 热氧化动力学(迪尔-格罗夫模型) 在平衡条件下,SiO2中氧化剂浓度C*应与气体中的氧化剂分压Pg成正比: C*=HPg * pg ps F1 F2 F3 SiO2 Si -δ 0 x Cg Cs Co Ci 主流气体 粘滞层 O2 x0 4.2.4 热氧化生长速率 * 氧化层生长速率可为界面流量除以单位体积SiO2的氧分子数 假设氧化前硅片表面上存在的初始氧化层厚度为 求解出氧化层生长厚度与生长时间之间的关系式为 其中
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