液相色谱仪不确定度评定(校准与测量能力CMC).docVIP

1、概述 1.1 测量依据：（依据JJG 705-2014《液相色谱仪检定规程》） 1.2 计量标准：采用国家二级标准物质GBW（E）130405；GBW（E）130406 GBW（E）130167；GBW（E）130168 1.3 被测对象：由于液相色谱仪采用的是峰面积(或峰高)相对测量法，同一标准样品由不同仪器测量出的峰面积(或峰高)相差很大，因此我们用最小检测浓度相对测量不确定度来表示仪器的测量结果不确定度。 表1被测液相色谱仪的分类 检测器种类 液相色谱仪 紫外可见光（二极管阵列）；荧光；示差折光率；蒸发光散射 1.4、环境条件：温度（15～30）℃，相对湿度20%～85%； 1.5、测量方法：在仪器处于正常工作状态下，用微量进样器注入20μl或10μl溶液标准物质，记录峰高h，连续测量6次，计算平均值；以下表公式计算检测限 表2液相色谱仪的检测限 检测器 紫外可见光（二极管阵列）；荧光；示差折光率；蒸发光散射 检测限 Cl= 上表中：Cl —最小检测浓度，g/mL； Nd— 基线噪声； c— 标准溶液浓度，g/mL； H — 峰高； V— 进样体积，μL。 1.6、评定结果的使用：在符合上述条件下的测量结果，可使用本不确定度的评定结果。 2、紫外可见光（二极管阵列）检测器最小检测浓度测量结果的不确定度评定 2.1数学模型 见1.5中表2检测限的计算公式。 2.2标准不确定度评定 2.2.1最小检测浓度的不确定度是由被测量仪器在相同条件下，重复多次测量的重复性决定的，采用A类方法进行评定。对一台LC-10AT的液相色谱仪，在相同条件下连续6次测量标准溶液，即n=6，测量值如下： 0.931，0.978，0.969，0.981，0.997，0.973 其算术平均值为0.972，按贝塞尔公式，单次测量标准偏差为 0.022 则其平均值的相对不确定度 0.93% 2.2.2柱温和室温引入的标准不确定度，用B类标准不确定度评定，其均用铂电阻测量，查标准证书，扩展不确定度为U=0.1℃，k=2，所以 0.016% 2.2.3进样量V引入的标准不确定度，用B类方法评定。查标准证书，扩展不确定度为Urel=1.0%，k=2，则 2.2.4标准溶液浓度C引入的标准不确定度，用B类方法评定。查标准证书，扩展不确定度为Urel=4%，k=2，则 2.3合成标准不确定度 2.3.1主要标准不确定度汇总表 表3 紫外可见光（二极管阵列）检测器标准不确定度汇总表 不确定度来源 最小检测浓度重复性 0.93% 柱箱温控 0.016% 进样量 0.5% 标准溶液 2.0% 2.3.2合成标准不确定度计算 以上各项标准不确定度分量是互不相关的，所以合成标准不确定度为： 2.3% 2.3.3扩展不确定度计算 P=95%时，取包含因子k=2，则： 3、 荧光检测器最小检测浓度测量结果的不确定度评定 3.1数学模型 见1.5中表2检测限的计算公式。 3.2标准不确定度评定 3.2.1最小检测浓度的不确定度是由被测量仪器在相同条件下，重复多次测量的重复性决定的，采用A类方法进行评定。对一台LC-10AT的液相色谱仪，在相同条件下连续6次测量标准溶液，即n=6，测量值如下： 1.134，1.151，1.109，1.122，1.165，1.102 其算术平均值为0.972，按贝塞尔公式，单次测量标准偏差为 0.024 则其平均值的相对不确定度 0.87% 3.2.2柱温和室温引入的标准不确定度，用B类标准不确定度评定，其均用铂电阻测量，查标准证书，扩展不确定度为U=0.1℃，k=2，所以 0.016% 3.2.3进样量V引入的标准不确定度，用B类方法评定。查标准证书，扩展不确定度为Urel=1.0%，k=2，则 3.2.4标准溶液浓度C引入的标准不确定度，用B类方法评定。查标准证书，扩展不确定度为Urel=4%，k=2，则 3.3合成标准不确定度 3.3.1主要标准不确定度汇总表 表4 荧光检测器标准不确定度汇总表 不确定度来源 最小检测浓度重复性 0.87% 柱箱温控 0.016% 进样量 0.5% 标准溶液 2.0% 3.3.2合成标准不确定度计算 以上各项标准不确定度分量是互不相关的，所以合成标准不确定度为： 2.3% 3.3.3扩展不确定度计算 P=95%时，取包含因子k=2，则： 4、示差折光率检测器检出限测量结果的不确定度评定 4.1数学模型 见1.5中表2检测限的计算公式。 4.2标准不确定度评定 4.2.1峰高H的不确定度是由被测量仪器在相同条件下，重复多次测量的重复性决定的，采用A类方法进行评定。对一台LC-10AT的液相色谱仪，在相同条件下连续6次测量标