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3 .氧的析出过程 在酸性溶液中析出氧时电极上的反应物是H2O 2H2O = 4H+ + O2 + 4e 在碱性溶液中的反应物则为OH- 4OH- = 2H2O + O2 + 4e It’s Over!See you next time 谢谢大家！ * * LOGO * * ● 主讲：熊金平 ● 联系材料科学与工程专业金属模块 电化学原理 Electrochemistry Theory 第八章 气体电极过程 §8-1 氢电极过程 研究氢电极过程的目的和意义 8.1.1氢与氧在电极上的吸附 1) 吸附形式 a.氢原子在电极上的吸附形式：化学吸附 b.氢分子的吸附：价饱和的，常温下它们在电 极上吸附能力很弱，几乎可以略去不计。 2) 研究氢原子吸附的一些方法 a.充电曲线法 b. 扫描恒电位法 8.1.2 氢的阴极还原 1) 三种类型的电极材料 (1) a值在1.0~1.5v,高过电位金属：Pb ,Cd, Hg, Tl, Zn, Ca, Bi, Sn (2)a值在0.5~0.7v,中过电位金属：Fe, Co, Ni, Cu, W, Au等 (3) a值在0.1~0.3v,低过电位金属：铂系元素 2) 析H2(和氢还原)的机理(两种方式) 若复合脱附步骤为控制步骤,则有b=0.0295v 若电化学脱附步骤为控制步骤,则有b=0.039v 3) 汞电极 a.汞电极的优点 属于高过电位金属 容易提纯 液态表面平滑 在很宽的电流密度范围内 动力学规律不变 b.汞电极研究氢还原的一些实例 若电子转移步骤为控制步骤则有b=0.118v 4) 酸性和碱性溶液中的氢还原机理 a.酸性溶液 (1) H+ + M + e = M-H (2) M-H + M-H =H2 + 2M 或是 (1)H+ + M + e = M-H (2)M-H + H+ + e = H2 + M b.碱性溶液 5) 阴离子吸附对氢还原的影响 6) 极化过电位 a.复合脱附步骤增长得最快 b.电子转移步骤增长最慢 c.复合电子转移步骤居中 7) 电流（极化电流） a.高电流密度区是电子转移步骤控制的反应 b.低电流密度区可能变成复合脱附步骤控制 c.电流 密度区居中，则成为混合控制 8.1.3氢的阳极氧化 氢在光滑电极表面上氧化，可以分成以下几个步骤： （1）分子氢溶解和向电极表面附近扩散 （2）被溶解的分子氢在电极上化学解离吸附 H2+2M=2M-H 或电化学解离吸附 H2+M=H++M+e （3)吸附氢的电化学氧化 M-H=H++M+e 或 M-H+OH-=H2O+M+e § 8.2 氧电极 1.研究氧电极的意义 2.氧还原的两种类型 a.第一类是形成中间产物H2O2,然后进一步电 化学还原或催化分解 在酸性溶液中O2+2H++2e=H2O2 H2O2+2H++2e=2H2O 或 H2O2=1/2O2+H2O（催化分解） 在碱性溶液中O2+H2O+2e=HO2- + OH- HO2- + H2O+2e=3OH- 或 HO2-=1/2O2+OH-（催化分解） b.第二类则是不形成中间产物H2O2,而是连续 获得 四个电子，经历形成吸附氧或表面氧 化物等中间粒子，最终还原为H2O或OH – 在酸性中 O2 + 2M = 2M-O M-O + 2H+ + 2e = H2O + M 在碱性溶液中 O2 + 2M = 2M-O M-O + H2O + 2e = 2OH- + M c.汞电极氧的吸附电位与电位 d.不同条件下的电极电位表达式和反应步骤 4.材料类型 a.氧在碱性溶液中于鉄，钴，镍电极上析出的 电位，要比金与铂系元素低些。 b.氧在酸性溶液中某些钉，铱的混合氧化物， 可能具有良好的稳定性和析氧催化活性。 5.氧析出反应机理的影响因素 电极材料 溶液组成 温度，电流密度 §8-3 电催化 1.电催化与电催化剂 1)电催化:在整个电极反应中不被消耗的物质，对 电极反应所起的加速作用称为电催化 2)电催化剂：能够催化电极反应的物质叫做电 催化剂 2.电催化