现代仪器分析气相色谱法讲稿.docxVIP

气相色谱法 1.概述 GC是以气体为流动相的柱色谱法 按固定相状态分为 气固～：固体吸附剂 气液～：载体上涂渍液体的固定相 色谱柱种类 填充柱色谱 毛细管柱色谱 空心～ 填充～ 1.1气相色谱仪的一般流程 载气调至所需流速；气化室，色谱柱，检测器调至最佳工作状态；分析样品从进样器→ 载气 气化室（气化）→色谱柱分离→检测器→记录仪→ 保留值：定性 A或h：定量 ①气路系统 载气连续运行的密闭管路 气源（高压气瓶）→减压阀，压力表→净化器→气流调节器→流量计气化室→色谱柱→检测器→放空 ②进样系统：使样品瞬间气化，进入色谱柱 进样装置 气化室 ③分离系统：分离组分 色谱柱，柱室 ④检测系统：将载气中组分的浓度或量转化成电信号 ⑤温度控制系统 气化室，柱室，检测室控温 ⑥数据处理系统 记录仪，积分仪或色谱工作站 1.2 GC的特点 ①分离效能高（柱效高） n=106 性质相似的组分也可分离，因气体粘度小，移动快，可以用长柱子分离 汽油有200多个组分，人尿300多个组分 ②分析速度快 几分～几十分钟 ③灵敏度高 检测限：10-12～10-14g ④应用广泛 分析气化温度在450℃且不分解的物质，可分析20％的有机化合物 2仪器结构 2.1载气系统：H2、N2、He、Ar等 载气主要根据检测器特性决定 如：热导池～：H2、He（分子量小，热导系数大，粘度小） 载气流量控制：根据速率方程，选择最佳稳定流量 H=A+B/u+Cu A：涡流扩散项 B/u：纵向扩散项 Cu：传质阻力项 对上式求导：dH/du=-B/u2+C=0 当u较小时，B项为色谱峰扩张的主要因素，此时应采用相对分子质量较大的载气（N2，Ar），使组分在载气中有较小的扩散系数。 当u较大时，C项为控制因素，宜采用相对分子量较小的载气（H2、He），此时组分在载气中有较大的扩散系数，可减小气相传质阻力，提高柱效。 对于填充柱：N2：10～12cm·s-1 H2：15～20 cm·s-1 2.2进样系统 2.2.1进样口结构与技术指标 ①操作温度范围 最高气化温度350～420℃，常用250℃ ②载气压力和流量设定范围 常见仪器载气压力范围：0～100psi 流量范围：0～200ml·min-1 ③死体积 0.2～1ml 气化室死体积小，样品初始谱带窄，柱外效应小，但死体积太小，会因样品气化后体积膨胀引起压力的剧烈波动，严重时会引起样品“倒灌”，反而增加柱外效应。 ④惰性 气化室内壁应有足够惰性，不对样品发生吸附或化学反应或对样品分解起催化作用。所以，气化室不锈钢套管中要插入一个石英或玻璃管柱。 ⑤隔垫吹扫功能 隔垫：硅橡胶材料→残留溶剂 低分子齐聚物 进入色谱柱，引起“鬼峰” 气化室高温使其部分降解 隔垫吹扫 隔垫排出物被排出 温度较气化温度低，防止隔垫老化 隔垫吹扫器出口 玻璃衬管 加热块 石英玻璃毛（此处为衬管中心，温度最高，样品气化，不会被吹扫气流失） 载气大部分进入衬管，起载气作用，一部分向上流动（1～3ml·min-1），从隔垫下方流过，放空。 保护色谱柱→不挥发物质会滞留在衬管不进入色谱柱，积存产生“鬼峰”，所以清洗，更换 硅烷化→脱活处理 衬管 一般衬管中填入少量硅烷化处理的石英玻璃毛。 →加快样品气化，避免颗粒物填塞色谱柱 衬管容积：至少等于样品溶剂气化后体积 气化后体积膨胀150～500倍 2.2.2进样 ①注射器进样 气体 液体 a．注射速度快 b．取样应准确，重现 c．避免样品间干扰（洗针3次） d．选择合适的注射器（10μl多用） e．减少注射歧视（组分沸点不同，气化速度和针内残留不同） 方法： 热针进样 溶剂冲洗：针内