固体的结合-结合类型 结合能3学时.ppt

范德瓦尔斯结合 原子的价电子状态在结合成晶体时发生了根本的变化价电子的波函数发生了变化 离子结合 共价结合 金属结合 范德瓦耳斯结合则往往产生于原来具有稳定电子结构的原子或分子之间 具有满壳结构的惰性气体元素 价电子已用于形成共价键的饱和的分子 结合成为晶体时电子的运动状态（波函数）没有发生变化 原子和分子固体 固体物理基础（2014春） 清华大学电子工程系 汪莱 * 范德瓦尔斯结合 每个原子都具有一些绕核运动的电子 如果电荷在核周围总是对称分布，完全屏蔽 每一个瞬时，电子的分布总有微小的起伏 原子产生变化的电偶极矩 瞬时的电偶极矩之间有相互吸引的倾向， 即范德瓦耳斯引力（吸引使能量降低，更稳定） 靠范德瓦尔斯相互作用结合的两个原子的相互作用能 可以写成： 重叠排斥作用 固体物理基础（2014春） 清华大学电子工程系 汪莱 * 氢 键 形成冰晶体时，是水分子结合在一起，分子之间的结合很弱 H-O共价结合时，电子被拉向氧原子的力量较强，使水分子中形成电偶极矩 (H+-O2-) 氢键可以被看成是范德瓦耳斯力的一种 固体物理基础（2014春） 清华大学电子工程系 汪莱 * 冰晶体中的氢键 形成冰晶体时，是水分子结合在一起，分子之间的结合很弱 H-O 共价结合时，电子被拉向氧原子的力量较强，使水分子中形成电偶极矩 (H+-O2-) 氢键可以被看成是范德瓦耳斯力的一种 在有机物或生物体中，分子和高分子主要是由氢键连接在一起的 固体物理基础（2014春） 清华大学电子工程系 汪莱 * 固体物理基础（2014春） 清华大学电子工程系 汪莱 * 第二章 固体的结合 2.1 晶体结合的一般性规律 结合能，平衡距离 2.2 固体结合的类型 2.2.1 晶体结合的量子理论：分子轨道法 2.2.2 离子性结合 2.2.3 共价结合 2.2.4 金属性结合 2.2.5 氢键结合和范德瓦尔斯结合 2.3 常见元素和化合物的结合形式 原子负电性规定 表征原子对价电子的束缚强弱物理量 电离能：使一个原子失去一个电子所必需的能量 亲合能：一个中性原子获得一个电子成为负离子所释放的能量 电离能一般联系正离子，亲合能联系负离子 负电性 = 0.18（电离能 + 亲合能（单位 eV ）） 标准：Li 原子负电性 = 1 Mulliken定义的负电性： 固体物理基础（2014春） 清华大学电子工程系 汪莱 * 固体物理基础（2014春） 清华大学电子工程系 汪莱 * 原子对价电子的束缚强度 原子对价电子的束缚强度 与元素周期表的位置有关系 同一周期内原子束缚电子的能力从左到右将不断加强 不同周期，同族原子束缚电子能力从上往下减弱 原子负电性规定 固体物理基础（2014春） 清华大学电子工程系 汪莱 * 弱 强 强 固体物理基础（2014春） 清华大学电子工程系 汪莱 * 负电性对元素晶体结合的影响 I族元素 最典型的金属 负电性低的元素对电子束缚弱，容易失去电子，因此一般形成金属性结合的金属晶体 II、III族：基本上也形成了金属晶体 IV、V、VI族元素 较强的负电性，它们束缚电子比较牢固，获取电子的能力比较强，容易成共价结合 固体物理基础（2014春） 清华大学电子工程系 汪莱 * IV族元素晶体的变化性 共同点 均形成共价晶体 负电性最强：C，形成金刚石，绝缘体 负电性最弱：铅，金属 中间的硅、锗是半导体 说明： 从强的负电性到弱的负电性，结合由较强的共价结合逐步减弱，甚至转变为金属性结合，从电学上表现为从绝缘体经半导体过渡到金属导体 固体物理基础（2014春） 清华大学电子工程系 汪莱 * 负电性对元素晶体结合的影响 VII族元素 只能形成1个共价键，一般形成双原子分子，然后依靠范德瓦耳斯作用结合成为晶体 VIII族惰性气体元素 只能依靠范德瓦耳斯作用结合成为晶体 熔点温度极低 固体物理基础（2014春） 清华大学电子工程系 汪莱 * 化合物晶体 金属元素的合金 不同元素间依靠金属性结合，形成合金固溶体 合金固溶体所含的元素比例可灵活变化 I族碱金属和VII族卤族元素 金属元素容易失去电子，右端的负电性元素有较强的获取电子能力 形成最典型的离子晶体 固体物理基础（2014春） 清华大学电子工程系 汪莱 * 化合物晶体 负电性差别减小对晶体的影响 离子性结合将逐渐过渡到共价性结合 III-V族化合物特别明显，形成类金刚石的闪锌矿结构，包含诸多半导体材料 成键类型 成键类型 离子键 共价键 金属键 范德华键 氢键 高熔点 硬且脆 非导体 NaCl, CsCl, ZnS 低熔点 软且脆 非导体 Ne, Ar, Kr, Xe 熔点差异较大 硬度差异较大 导体 Fe, Cu, Ag 极高熔点 高硬度 多为非导体 金