第十二章P区元素2.pptVIP

第十二章 P区元素（2） 碳族元素概述 碳元素 硅元素 第一节 碳族元素概述 一、包括的元素 第二节 碳元素 一、碳的单质 第三节 硅元素 一、硅的单质 * * ※ ※ ※ s 区—ns1－2 p 区—ns2np1－6（He无p电子） d 区—(n－1)d1－10ns1－2 (Pd无 s 电子) f 区—(n－2)f1－14(n－1)d0－2ns2 结构分区 周期系第ⅣA族元素包括碳、硅、锗、锡、铅5种元素，称为碳族元素。除碳、硅外，其他元素比较稀少，硅在地壳中的含量仅次于氧。锡和铅矿藏富集，易提炼。 二、特征 碳和硅是非金属元素。锗、锡、铅是金属元素。 碳族元素的价层电子构型为ns2np2，它们能生成氧化值为+4或+2的化合物。 三、单质 锗是一种灰白色的金属，比较脆硬，晶体结构为金刚石型。高纯度的锗是良好的半导体材料。 锡有三种同素异性体。锡的熔点较低，可用于制造合金。锡在常温下表面有一层保护膜，在空气和水中都稳定，有一定的抗腐蚀性。 灰锡（? 锡） 白锡（? 锡） 脆锡 铅是很软的重金属，强度不高，可挡住X射线。铅的熔点也较低，可用于制造合金。铅在化学反应中不太活泼，原因在于铅的表面生成了难溶性化合物，从而阻止了反应的继续进行。（硫酸、盐酸等） 13.2oC 161oC 在自然界以单质状态存在的碳是金刚石和石墨，它们是碳的两种最常见的两种同素异性体。金刚石是原子晶体，石墨是层状晶体。 焦炭、碳黑等都是无定形碳，具有石墨结构。 活性炭是经过加工处理所得的无定形碳，具有很大的比表面积，有良好的吸附性能。 碳纤维也是一种无定形碳，具有质轻、耐高温、抗腐蚀、导电等性能。 石墨的层状结构 金刚石晶体结构模型 二、碳的化合物（四种类型） 1. 碳的氧化物 碳的化合物几乎都是共价型的，绝大部分属于有机化合物。碳的氧化值除CO中的为+2外，在其他化合物中均为+4或-4。 无色、无臭、无毒的气体，微溶于水，工业上的主要来源是水煤气。 A. 一氧化碳 :C O: CO的分子轨道 一个σ键，二个π键 配键 CO作为配位体与过渡金属原子（或离子）形成羰基配合物，CO表现出强烈的加合性，其配位原子为C。 CO作为还原剂被氧化为CO2。 CO与其他非金属反应，应用于有机合成。 CO是重要的化工原料和燃料，多用于有机合成和制备羰基化合物。 B. 二氧化碳 CO2是无色、无臭的气体，临界温度为31oC，很容易被液化。液态CO2气化时从未气化的CO2吸收大量的热而使这部分CO2变成雪花状固体，俗称“干冰”。 工业用CO2大多是石灰生产和酿酒过程的副产品。 工业上大量的CO2用于生产碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵和尿素，也用作低温冷冻剂，还广泛用于啤酒、饮料的生产。 CO2不助燃，可用作灭火剂，但与燃着的金属镁反应。 CO2是直线形分子，其结构式可以写作O＝C＝O，它的热稳定性很高。 2. 碳酸及其盐 习惯上将二氧化碳的水溶液称为碳酸，它是弱的二元酸，仅存在于水溶液中，浓度很小，浓度增大时即分解出二氧化碳，纯碳酸至今尚未制得。 碳酸盐有正盐（碳酸盐）和酸式盐（碳酸氢盐）两种类型。除锂外的碱金属和铵的碳酸盐易溶于水，其他金属的碳酸盐难溶于水。 难溶的碳酸盐，通常其酸式盐溶解度较大；而易溶的碳酸盐，其酸式盐溶解度则较小，原因在于在酸式盐中HCO3-之间以氢键相连形成了二聚离子或多聚链状离子。 氢氧化物沉淀 正盐沉淀 碳酸羟盐 碳酸盐的热稳定性较差。 热稳定性： 碳酸 ? 酸式盐 ? 正盐 极化理论 金属离子的极化作用愈强，其碳酸的分解温度愈低 3. 碳的卤化物 4. 碳化物 硅多以SiO2和各种硅酸盐的形式存在于地壳中。 硅有晶体和无定形体两种。晶体硅的结构与金刚石类似，熔点、沸点较高，性质脆硬。 二、硅的化合物 1. 硅的氧化物 二氧化硅SiO2又称硅石，是巨型分子，有晶体和无定形两种形态。石英晶体（原子晶体）无色透明、坚硬、具有脆性、难溶。 SiO4四面体 二氧化硅的最简式是SiO2，但SiO2不代表一个简单分子。 石英玻璃、硅藻土和燧石均是无定形二氧化硅。 石英玻璃具有强的耐酸性，但能被HF所腐蚀。SiO2能与热的浓碱以及某些碱性氧化物或某些含氧酸盐发生反应。 2. 硅酸及其盐 硅酸的组成比较复杂，随形成条件而异，常以通式xSiO2?yH2O表示。 硅酸通常用化学式H2SiO3表示，它的酸性比碳酸还弱。 单分子硅酸可溶于水，多硅酸不溶于水，为硅酸溶胶。硅酸浓度较大或向溶液中加入电解质时，则成胶状或形成凝胶。 从凝胶状硅酸中除去大部分水，可得到白色、稍透明的硅胶固体。它具有许多极细小的孔隙，比表面积很大，常用作干燥剂和催化剂的载体。 胶