红外光谱最全最详细明了课件.ppt

红外光谱(最全_最详细明了)、、; 分子振动光谱---红外光谱与拉曼光谱---; 一、红外光谱; 1.1红外光谱概述;;;（1）红外光谱图（表示方法一） 纵坐标为吸收强度，横坐标为波长λ（?m）和波数1/λ，单位：cm-1 。可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 纵坐标是：吸光度A; （表示方法二） 纵坐标是百分透过率T%。 百分透过率的定义是辅射光透过样品物质的百分率，即 T%= I/I0×100%， I是透过强度，Io为入射强度。 ;在2.5μm处，对应的波数值为： = 104/2.5 (cm-1)=4000cm-1;;;4.红外吸收光谱产生的条件; 分子的振动分为伸缩振动和变形振动两类。 伸缩振动是沿原子核之间的轴线作振动，键长有变化而键角不变，用字母υ来表示。; ;5．峰位、峰数与峰强;（3）瞬间偶极矩大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强； （4）由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基频峰； （5）由基态直接跃迁到第二激发态，产生一个弱的吸收峰，倍频峰.;问题：C=O 强；C=C 弱；为什么？ 吸收峰强度?跃迁几率?偶极矩变化 吸收峰强度 ? 偶极矩的平方 偶极矩变化——结构对称性； 对称性差?偶极矩变化大?吸收峰强度大 符号：S (strong) M (medium) W (weak) B (broad) Sh (sharp) 红外吸收峰强度比紫外吸收峰小2～3个数量级；;;1.2 红外光谱仪及实验方法（1）仪器类型与结构;1. 内部结构;2. 傅里叶变换红外光谱仪结构框图;3. 傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点;傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 ;4. 色散型红外光谱仪主要部件;*;（2）试样的制备;;;1.3 影响振动频率的因素; 某一基团的特征吸收频率，同时还要受到分子结构和外界条件的影响。 ;;1.3.2 分子结构对基团吸收谱带位置的影响;(2)共轭效应（C效应）： 共轭效应要求共轭体系有共平面性。; 当一个基团邻近同时存在诱导效应和共轭效应的基团或存在一个既有诱导效应又有共轭效应的基团时，若两种作用一致，则两个作用互相加强；若两个作用不一致，则总的影响取决于作用强的作用。 ; ;（3）偶极场效应：偶极??效应是互相靠近的基团之间通过空间起作用的。 例如：1·3-二氯丙酮有三种异构形式存在，其液态时光谱中出现了三个υC=O吸收。其原因是氯原子空间位置不同，对羰基的影响也不同。 ;（4）张力效应：环外双键(烯键、羰基)的伸缩振动频率，环越小张力越大，其频率越高。 ;;（5）氢键的影响：氢键的形成，往往使伸缩振动频率移向低波数，吸收强度增强，并变宽；形成分子内氢键时影响很显著。;*;羟基为游离态υOH≥3600cm-1；当浓度增加时，羟基逐渐形成聚合状态，游离态羟基逐渐减少甚至消失，υOH逐渐移向低波数。这些缔合态羟基υOH3600cm-1。 ;（6）位阻效应：共轭效应会使基团吸收频率移动。若分子结构中存在空间阻碍，共轭受到限制，基团吸收接近正常值。 ;;（c）二元酸的两个羧基之间只有1~2个碳原子时，会出现两个υC=O，相隔三个碳原子则没有这种偶合。 HOOCCH2COOH HOOC(CH2)2COOH HOOC(CH2)nCOOH υC=O 1740,1710 1780,1700 n?3时 一个υC=O ;(d)具有RNH2和RCONH2结构的化合物，有两个υN-H，也是由于偶合产生。 ;1718 cm-1 ， 1695 cm-1两个吸收带，是由uC=O 与d=C-H倍频峰费米共振形成的;（8）互变异构的影响：有互变异构的现象存在时，在红外光谱上能够看到各种异构体的吸收带。各种吸收的相对强度不仅与基团种类有关，而且与异构体的百分含量有关 ;1.4 有机化合物基团的特征吸收; 中红外区(4000~400cm-1)分成两部分: 官能团区(3700~1333cm-1); 指纹区(1333~650cm-1)。; 红外分区;一、红外谱图解析 analysis of infrared spectrograph;*;*;苯——(弯曲振动) 910～670 cm-1 一取代——770～730 cm-1，710～69