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第七章气相色谱 第二节 气相色谱固定相 固定相：固定不动、对样品 产生保留的一相 一、气-固色谱固定相 二、气-液色谱固定相 一、气-固色谱固定相 作用：分离和分析永久性气体及气态烃 类物质 种类： 1.强极性的硅胶 2.弱极性的氧化铝 3.非极性的活性炭 4.具有特殊吸附作用的分子筛 常用的气-固色谱固定相 二、气-液色谱固定相 由 载体和固定液 组成 （1）载体（固定液的支持骨架） 作用：固定液在其表面上形成一层薄而均匀的液膜，从而加大与流动相接触的表面积。 特点： ①具有多孔性，比表面积大 ②化学惰性，吸附性偌，与被分离组分不反应 ③热稳定性好 ④有一定的机械强度，不易粉碎 红色载体  硅藻土型 白色载体 载体 氟载体 非硅藻土型  玻璃球载体 载体的分类 红色载体： 氧化铁颗粒。机械强度大、空穴密集、孔径大，比表面积大，表面存在吸附中心，对极性化合物有较强的吸附性和催化活性。适合非极性固定液，分离非极性和弱极性化合物白色载体： 在煅烧时中加入了少量碳酸钠（助燃剂），使变成白色的铁硅酸钠。比表面积小，孔径较大，催化活性小。适合极性固定液，分离极性化合物 硅藻土载体的预处理 原因： 具有硅醇基(—Si—OH),并有少量金属氧化物。使得表面既有吸附活性，又有催化活性，造成色谱峰的拖尾 处理方法： 酸洗(除去碱性作用基团) 碱洗(除去酸性作用集团) 硅烷化(除去氢键结合力) 釉化(表面玻璃化，堵住微孔) （2）固定液（高沸点的有机物）1.要求①对被测组分化学惰性②热稳定性好③对不同的物质具有较高的选择性，对沸点相同或相近的不同物质有尽可能高的分离能力④黏度小、凝固点低，使其对载体表面具有良好湿润性，易涂布均匀⑤有适当的溶解能力 3.选择（用“相似相溶”原则）①分离非极性物质，选非极性固定液②分离极性物质，选极性固定液③对非极性和极性混合物的分离，一般选用极性固定液④能形成氢键的样品(醇、酚、胺和水等)，选氢键型固定液 2.分类 具有按化学结构、极性、应用等的分类方法。 在各种色谱手册中，一般将固定液按有机化合物的分类方法分为：脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。 三、合成固定相 合成固定相(聚合物固定相),包括高分子多孔微球和键合固定相 聚合固定相既是载体又起固定液的作用，可活化后直接分离，也可作载体在其表面涂渍固定液后再用 由于是人工合成，所以能控制其孔径大小及表面性质，此类固定相颗粒为均匀的圆球状，易于填充色谱柱，分析的数据重现性好。 由于无液膜存在，不存在流失问题，有利于程序升温，用于沸点范围宽的样品分离。 此类高分子多孔微球的比表面积和机械强度较大且耐腐蚀，其最高使用温度为250℃ * 非色谱专用硅胶须用6mol/L HCl浸泡、蒸馏水洗、烘干等处理 装柱后200℃下通载气2h活化 一般气体，C1～C4烷烃，N2O、SO2、H2S、COS、SF6、CF2Cl2等气体（常温） 氢键型 400℃ SiO2 * xH2O 硅胶 非色谱专用活性炭需经苯浸泡，水蒸气吹洗等复杂处理 备注 装柱前在600℃马弗炉内烘4h活化 160℃烘烤2h后装柱 使用前处理方法 氢同位素及异构体（－196℃）,C1 ～C4烷烯烃（常温 惰性气体（－196℃）N2、CO2、CH4等永久性气体C、C烃类气体、N2O等（常温） 分析对象 极性 非极性 性质 400℃ 300℃ 最高使用温度 Al2O3 C 化学组成 氧化铝 活性炭 吸附剂 *