溶胶-凝胶法高均一性 高比表面积催化剂制备完整课件.ppt

溶胶-凝胶工艺过程 Sol-gel 合成材料 溶液－溶胶化 凝胶化－成型 固化处理 超细粉和溶液 机械混合形成胶液 金属无机化合物或 金属醇盐水解 金属有机化合物 水解 干燥 热处理 溶胶-凝胶工艺过程 前驱体溶液 透明溶胶 成膜过程 成纤过程 雾化收集 湿凝胶 薄膜 纤维 粉末 干凝胶 水和催化剂 固化处理阶段 成 品 凝胶成型过程 溶胶-凝胶工艺过程 溶胶-凝胶工艺参数 溶胶凝胶 溶胶－凝胶 凝胶处理 干燥及热处理 前驱体选择 反应配比 反应时间 溶液pH值 反应时间 金属离子半径 络合剂 催化剂 干燥方法 热处理工艺 老化方式 老化时间 静止老化 加入老化液 常压干燥 超临界干燥 冷冻干燥 溶胶-凝胶工艺参数 前驱体选择 金属醇盐 金属无机盐 易水解、技术成熟、可通过调节pH值控制反应进程 价格昂贵、金属原子半径大的醇盐反应活性极大、 在空气中易水解、不易大规模生产、 受OR烷基的体积和配位影响 价格低廉、易产业化 受金属离子大小、电位性及配位数等多种因素影响 溶胶-凝胶工艺参数 水解度的影响 TEOS 物质量比 水解度R≤2，水解反应则产生了部分水解的带有-OH的硅烷，从而消耗掉大部分水，缩聚反应较早发生，形成TEOS的二聚体，硅酸浓度减少，凝胶时间延长 研究表明 水解度R≥2，TEOS水解反应使大部分的-OR基团脱离，产生-OH基团，形成了部分水解的带有-OH的硅烷，在这些部分水解的硅烷之间容易反应形成二聚体，这些二聚体不再进行水解，而是发生交联反应形成三维网络结构，从而缩短了凝胶化时间. 溶胶-凝胶工艺参数 催化剂的影响 反应速率 pH值对TEOS水解、缩聚反应速率的影响 溶胶-凝胶工艺参数 反应温度的影响 反应温度对凝胶时间以及是否凝胶有直接关系 升高温度可以缩短体系的凝胶时间 提高温度对醇盐的水解有利 对水解活性低的醇盐（如硅醇盐），常在加热下进行水解，当体系的温度升高后，体系中分子的平均动能增加，分子运动速率提高，这样就提高了反应基团之间的碰撞的几率，而且可以使更多的前驱体原料成为活化分子，这相当于提高了醇盐的水解活性，从而促进了水解反应的进行，最终缩短了凝胶时间。 溶胶-凝胶工艺参数 络合剂的使用 前驱体 溶解度小 反应活性大 水解速度 过快 络合剂 减缓反应速率 避免沉淀 乙酰丙酮 醋酸 二乙醇胺 Ti(OPri)4 + AcAcH → Ti(OPri)AcAcH + PriOH (钛原子的配位数由4增加到5) 在水解初期，(OPri)配位体首先被水移走，然而AcAc配位可保持时间相当长的时间，甚至大量的水不能去除，在水解反应最后，仍有少量的钛原子与AcAcH键合，这些配位体阻止了进一步的聚合，形成稳定的胶体溶液 块体材料 多孔材料 纤维材料 复合材料 粉体材料 薄膜及 涂层材料 溶胶凝胶 应用 溶胶－凝胶合成法制备的块体材料是指具有三维结构，且每一维尺度均大于1mm的各种形状且无裂纹的产物。 1.块体材料 根据所需获得材料的性能需求，将前驱体进行水解、溶胶、凝胶、老化和干燥，最终通过热处理工艺获得材料 。 该方法制备块体材料具有纯度高、材料成分易控制、成分多元化、均匀性好、材料形状多样化、且可在较低的温度下进性合成并致密化等优点 。 可以用于制备各种光学透镜、功能陶瓷块、梯度折射率玻璃等 。 成本较高，生产周期长，故不适宜材料大规模的生产 。 胶质晶态模板 结构性多孔复制品 气凝胶块体 气凝胶隔热 2.多孔材料 多孔材料是由形成材料本身基本构架的连续固相和形成孔隙的流体所组成。 将金属醇盐溶解于低级醇中，水解得到相应金属氧化物溶胶；调节pH值，纳米尺度的金属氧化物微粒发生聚集，形成无定形网络结构的凝胶。将凝胶老化、干燥并作热处理，有机物分解后，得到多孔金属氧化物材料（一般为陶瓷） 溶胶－凝胶 ＋ 模板工艺 多孔材料 溶胶－凝胶制备的Al2O3-YAG纤维 3.纤维材料 前驱体经反应形成类线性无机聚合物或络合物，当粘度达10~100Pa·s时，通过挑丝或漏丝法可制成凝胶纤维，热处理后可转变成相应玻璃或陶瓷纤维 克服了传统直接熔融纺丝法因特种陶瓷难熔融而无法制成纤的困难，工艺可以在低温下进行，纤维陶瓷均匀性好、纯度高 初始原料 混合 搅拌 前驱体溶胶 浓缩 粘性溶胶 纺丝 凝胶纤维 干燥 热处理 陶瓷纤维 4.复合材料 复合材料 不同组分之间的 复合材料 组成和结构不同的 纳米复合材料 组成和结构均不同 的组分所制备的 纳米复合材料 凝胶与其中沉积相 组成的复合材料 干凝胶与金属相 之间的复合材料 有机－无机杂化 复合材料 解决了材料的制备时在退火处