第2章催化剂的表面吸附和孔内扩散.pptVIP

程序升温脱附法是指在设定的条件下通过探针分子在催化剂表面吸附脱附过程来研究。 研究催化剂的吸附性能(吸附中心的结构、能量状态分布、吸附分子在吸附中心上的吸附态等) 和催化性能(催化剂活性中心的性质、结构和反应分子在其上的反应历程等)。 TPD(Temperature-programmed desorption) * * 补充： 催化剂的表征 表征的方法 程序升温脱附法（TPD) 颗粒尺寸测定 大颗粒可实测，小颗粒可以利用分样筛进行分筛，粉末可以通过筛分法或得力沉降或离心沉降的方法进行测定颗粒大小。 催化剂的比表面 BET法测比表面积 催化剂的密度 单位体积催化剂的质量kg/m3或g/cm3 因体积含义不同出现四种密度 * * 补充： 催化剂的表征 表征的方法 * * 补充： 催化剂的表征 表征的方法 微孔结构 孔径分析：凯尔文（Kelvin）方程P139页（N2吸附法测小孔1.5-2.0nm）大孔用压汞法（原理相同） 活性表面、分散度、晶粒度： A）活性表面是利用化学吸附的选择性（吸附位数，也叫化学吸附计量数）测定 B）分散度：表面金属（组分）占总金属（组分）的百分比。 C) 晶粒度：晶粒大小（可用谢乐公式和投射电镜法） * * * * 吸附态的红外光谱（IR〕 2.2 化学吸附类型和化学吸附态 2.2.2 化学吸附态 一. 被吸附的分子是否解离。可将吸附分为解离吸附和缔合吸附。 二. 催化剂表面吸附中心的状态是原子、离子还是它们的集团。吸附物占据一个原子或离子时的吸附称为单位吸附；吸附物占据两个或两个以上的原子或离子所组成的集团时，称为多位吸附。 三. 吸附键类型是共价键、离子键、配位键还是混合键型，以及吸附物种所带电荷类型与多少。 吸附态包括三方面的内容 * * 2.2 化学吸附类型和化学吸附态 2.2.2 化学吸附态 * * 常见几种物质吸附态 1.氢的化学吸附态 (1).在金属表面上氢的吸附态氢 2.2 化学吸附类型和化学吸附态 2.2.2 化学吸附态 * * 常见几种物质吸附态 1.氢的化学吸附态 (2).在金属氧化物表面上氢的吸附态 2.2 化学吸附类型和化学吸附态 2.2.2 化学吸附态 * * 常见几种物质吸附态 2.氧的化学吸附态 (1).在金属表面上氧的吸附态 2.2 化学吸附类型和化学吸附态 2.2.2 化学吸附态 氧在金属表面的吸附过程相对比较复杂，一般会发生氧化作用直至体相。而对于一些只在表面形成氧化层（如W）对于金属银的吸附可以认为是在表面形成自由基（O2、O．）也有认为形成了（O2-， O-） * * 常见几种物质吸附态 2.氧的化学吸附态 (2).在金属氧化物表面上氧的吸附态 2.2 化学吸附类型和化学吸附态 2.2.2 化学吸附态 氧在金属氧化物表面吸附时，可以呈现多种吸附态，即电中性的分子氧、带负电荷的离子氧（O2 -，O-，O2-） * * 常见几种物质吸附态 3.一氧化碳的化学吸附态 (1).在金属上CO的吸附态 2.2 化学吸附类型和化学吸附态 2.2.2 化学吸附态 一氧化碳在金属催化剂表面上吸附态结构有线性和桥型等。 IR数据:直线型C-O伸缩振动频率2000cm-1桥型吸附态中C-O1900cm-1 * * 常见几种物质吸附态 3.一氧化碳的化学吸附态 (2).在金属氧化物表面CO的吸附态 2.2 化学吸附类型和化学吸附态 2.2.2 化学吸附态 一氧化碳在金属氧化物上的吸附是不可逆的,一氧化碳与金属离子是以σ 结合的。 IR:2200cm-1 * * 常见几种物质吸附态 4.烯烃的化学吸附态 在金属上烯烃的吸附态 2.2 化学吸附类型和化学吸附态 2.2.2 化学吸附态 烯烃在过渡金属表面既能发生缔合吸附也能发生解离吸附。这主要取决于温度、氢的分压和金属表面是束吸附氢等吸附条件。如乙烯在预吸附氢的金属表面上发生σ型（如在Ni[111]面）和π型（如在Pt[100]面两缔合吸附。 * * 常见几种物质吸附态 5.炔烃的化学吸附态 2.2 化学吸附类型和化学吸附态 2.2.2 化学吸附态 形成化学吸附态时，吸附粒子(分子、原子、离子或基)和催化剂表面可以形成共价键、配位键和离子键。 催化剂中进入吸附态的成分，可以是催化剂表面的原子或离子等。 * * 2.2 化学吸附类型和化学吸附态 2.2.2 化学吸附态 吸附粒子状态：解离与非解离（缔合） 吸附中心状态：单点与多点 相互作用：电子流向与化学键类型 吸附态的多样性：同一种物质在同一固体表面吸附可随条件