反应工程课件第二章cc.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * 理想吸附层模型 化学吸附理论 吸附等温方程 吸附净速率 动力学（理论）方程 动力学方程 实验室反应器 例题： 若有铁催化剂上氨合成反应速率由氨脱附所控制，并设表面吸附态有氨和氮，试推出均匀表面吸附动力学方程。 解： * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2）化学吸附与物理吸附的比较 化学吸附——活性位在组成固体催化剂微晶的棱﹑角或突起部位上，由于价键不饱和而具有剩余力场，能将周围气相中的分子或原子吸收到处于这些部位的活性位上，即化学吸附。 物理吸附的特征：由分子间的引力造成，一般没有明显的选择性，可以是单分子层吸附，也可以是多分子层吸附，热效应较小，约为2kJ/mol～20 kJ/mol。 化学吸附的特征：由活性表面与吸附分子间的化学键造成的，有显著的选择性，热效应较大，约80kJ/mol～400kJ/mol。活性态分子间进行的表面化学反应活化能比自由分子的反应活化能低。化学吸附是单分子层吸附，即活性表面吸附满了气体分子时，吸附量不能在升高，化学吸附速率随温度升高而增加。 类别 项目 物理吸附 化学吸附 吸附剂 所有固体 某些固体 产生原因 分子间引力 化学键 可逆性 高温可逆 常为不可逆 选择性 差 好 覆盖情况 可单层可多层 单层 吸（脱）附速度 快 慢 热效应 2-20kJ/mol 80-400kJ/mol 温度效应 温度提高，吸附量减小 温度提高，吸附量增加 物理吸附仪? 化学吸附仪? 讨论化学吸附理论和吸附模型。 3）化学吸附速率 设气体A在催化剂内表面上被吸附。化学吸附是一个可逆过程，可表示为： A + ( ) = (A) ra是吸附速率，rd是脱附速率， 吸附净速率为 r=ra－rd (1) 吸附速率 a、单位表面上的气体分子碰撞数 在单位时间内气体分子和表面的碰撞次数越多，被吸附的可能越大。由气体分子运动论,碰撞次数Z为： 吸附速率与分压成正比。 b、吸附活化能Ea 化学吸附需要一定的活化能Ea，只有能量超过Ea的分子 才有可能被吸附，这部分分子占总分子数的分率为 c、表面覆盖度 表示已被A复盖的活性位占总活性位分率； 气体A与表面碰撞，其中和空位的碰撞机率为 综合上述三方面的因素，有 式中 为吸附比例常数。 (2) 脱附速率 a、表面覆盖度越大，则脱附机率 就越大。 b、脱附活化能Ed 能量超过Ed的分子，占总分子数的分率为 A + ( ) = (A) 的净吸附速率的一般式为 脱附速率 4）理想吸附层等温方程 (1) 理想吸附层模型 理想吸附层模型是Langmuir提出来的，具有下列基本要点： A、催化剂表面是均匀的、即具有均匀的吸附能力。催化剂表面每个活性位具有相同的吸附活化能和脱附活化能，均不随表面复盖度而变化，则有 B、 吸附是单分子层吸附，且相互间没有作用吸附是单分子层吸附，所以碰撞机率 只与空位率 有关。吸附态分子相互没有作用，因而脱附机率 只与复盖度 有关。 C、吸附和脱附建立动态平衡当吸附和脱附达到动态平衡时有：按照理想吸附层模型，A + ( ) = (A) 的净吸附速率为 上式称为Langmuir吸附（模型）速率方程， 为吸附速率常数和脱附速率常数。 理想吸附层模型 化学吸附理论 真实吸附层模型 (2) 理想吸附层等温方程 当吸附达到平衡时 上式即为Langmuri理想吸附层等温方程，是指单分子A被吸附，b是吸附平衡常数; 为组分A的吸附平衡分压。 如果有两个或多个分子同时被吸附，则有相应的等温方程。 A、A和B同时被吸附对于A： 对于B： 联立式（1－50）和式（1－51），可得 B、n个组分同时被吸附 多组分吸附 Adsorption of Competing Species A、B、L、M　都达到吸附平衡 pA pB pL pM 吸附时发生解离的情况 2.2.2 均匀表面吸附动力学方程 设反应 如图所示，催化反应是由三个串联步骤组成： （1）在活性位的化学吸附；（2）吸附态组分进行反应；（3）产物脱附。 催化反应速率是这三个步骤的总速率。如果这三步中某一步的阻滞作用，即阻力远远大于其他两步