第17章 有机化合物的性质与反应(第一讲).pptxVIP

第17章 有机化合物的性质与反应;物理性质： 有机合成中有机化合物的分离和纯化 有机化合物的物理性质在人类生活和生命的各个方面起着重要的作用。 有机化合物都是以共价键为基础的烃类及其衍生物。因此各类有机化合物的物理性质随着其官能团和烃链的不同，会发生有规律的变化。 同系列化合物表现出来的物理性质往往随化合物相对分子质量的增加，发生有规律的递增。;自学思考题： 1.描述有机化合物的物理性质的常数有哪些？ 2. 有机化合物分子间作用力有哪几种？ 3. 分子间作用力对化合物物理性质的影响有哪些规律？ 举例说明。;σ 键：两个成键原子轨道沿着两个原子核间的连线（键轴）发生“头碰头”的重叠。;π键：由两个原子的p轨道“肩并肩”地重叠。;σ键和π键的特点;碳原子最外层轨道： ; 碳的三种杂化状态;;类型 S成分 形 状 构 型 键 角 sp3 1/4 葫 芦 正四面体 109.5° sp2 1/3 稍胖葫芦 平面三角 120° sp 1/2 胖 葫 芦 直 线 180° ;（3）键的极性和极化 ; 键的极性用偶极矩(键矩)来度量：;　2）分子的极性 ;;小 结 共价键的键能和键长反映了键的强度，即分子的热稳定性； 键角反映了分子的空间形象； 键的极性反映分子物理性质； 键的极化性反映分子的化学反应活性； 键的极性是固有的, 键的极化是暂时的。 ;取代反应 加成反应 消除反应 重排反应 聚合反应 ;发生均裂的反应条件是光照、辐射、加热或有过氧化物存在。 均裂的结果是产生了具有不成对电子的原子或原子团——自由基（free radical）。 有自由基参与的反应叫做自由基反应。 ;（2）共价键的异裂：离子型反应 ; ３、有机酸碱概念;⑴ 共轭碱和共轭酸： 强酸的共轭碱是弱碱，弱酸的共轭碱是强碱； 强碱的共轭酸是弱酸，弱碱的共轭酸是强酸。 ⑵ 酸和碱的概念是相对的。 例如： 乙醇与硫酸反应时为碱，与水反应时为酸； 乙胺与水反应时为碱，与OH-反应时为酸。 ⑶ 化合物的酸性可用Ka或pKa表示； 化合物的碱性可用Kb或pKb表示。; （2）路易斯（ Lewis ）酸碱理论（电子对理论） Lewis酸：电子对的接受体； Lewis碱：电子对的给予体。 酸碱反应：实际上是形成配位键的过程。 ; ⑴ lewis碱就是Brφnsted碱。 如： : NH3 —Brφnsted碱， lewis碱。 ⑵ lewis酸则与Brφnsted酸略有不同。 如：H+—lewis酸，非Brφnsted酸； HCl—Brφnsted酸，非lewis酸； BF3和AlCl3 —lewis酸，非Brφnsted酸。 Brφnsted酸碱理论用在酸碱度强弱的描述中； lewis酸碱理论主要用在反应机理研究中。;Lewis酸： 是缺少电子不满足八隅体（氢是二隅体）的电子构型的正离子，或者含具有空轨道可接受电子对的原子，如： H+、R+、Cl+、Br+、BF3、AlCl3等， 在反应中总是进攻电子云密度较大的部位，所以是一种亲电试剂。 碳正离子属于Lewis酸，也是亲电试剂。;Lewis碱： 负离子，或者是具有未共用电子对的原子， 或者是富电子的π键，如: I－、OH－、CN－、R－、H2O、NH3、ROH 烯烃和芳烃等， 在反应中往往寻求质子或进攻一个正电中心， 是亲核试剂。 碳负离子属于Lewis碱，也是亲核试剂。; 由亲电试剂进攻而发生的反应叫亲电反应； 由亲核试剂进攻而发生的反应叫亲核反应。 根据反应物和产物之间的关系，又可分为 亲电取代和亲电加成；亲核取代和亲核加成。;取代基效应;诱导效应——由于分子中原子或原子团的电负性不同的影响，使整个分子中成键的电子云沿分子链向一个方向偏移，使分子发生极化的现象。用符号I 表示。; 常见一些原子或原子团的电负性大小如下： -I 效应增强（吸电子基）+I 效应增强（供电子基） -F -Cl -Br -I -OCH3 -NHCOCH3 -C6H5 -CH=CH2 -H -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 -C(CH3)3; 诱导效应的特点：由静电极性所引起的，通过σ键传递，在传递过程中