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2.2.3 氨基酸的理化性质 氨基酸的光吸收 构成蛋白质的20种氨基酸在可见光区都没有光吸收,但在远紫外区(220nm)均有光吸收。 在近紫外区(220-300nm)只有酪氨酸、苯丙氨酸和色氨酸有吸收光的能力。 酪氨酸的?max=275nm, 苯丙氨酸的?max=257nm, 色氨酸的?max=280nm C、化妆品工业 氨基酸能调节皮肤pH的变动,对细菌有防护作用,也可作为皮肤、毛发的营养成分,增加皮肤、毛发的光泽。 防止皮肤干燥的自然保湿因子的主要成分是甘氨酸、羟基丁氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、丝氨酸等游离氨基酸。 在化妆品中添加天冬氨酸或其衍生物以及一些维生素,可防止皮肤老化。 (2)氨基酸的化学性质 C H COOH H2N R 1、α-氨基参与的反应 2、α-羧基参与的反应 3、氨基与羧基共同参与的反应 4、侧链集团参与的反应 N原子是一个很好的亲核中心。 1、α-氨基参与的反应 1)与甲醛发生羟甲基化反应(测定氨基酸浓度) 氨基酸为两性电解质,不能直接用酸碱滴定,但此反应可以保护氨基,可以用碱滴定羧基上解离的H+ 2)与亚硝酸反应(计算氨基酸的量) 室温下反应 重氮化反应 此测定氨基酸的方法为范斯来克法 3)酰化反应(有机物分子中O、N、C原子上导入酰基的反应) 多肽合成的基本反应,用于保护氨基以及肽链的氨基端测定 4) 与二硝基氟苯反应 ( Sanger反应) 用途:是鉴定多肽N-端氨基酸的重要方法。 2、α-羧基参与的反应 1). AA + NaOH -→ 氨基酸钠盐(氨基酸的碱金属盐能溶于水,重金属盐不溶于水) 2). HCl AA + EtOH -→ 氨基酸乙酯的盐酸盐 3)形成酰卤的反应 用途:这是使氨基酸羧基活化的一个重要反应。 4)脱羧反应 脱羧酶 3、氨基与羧基共同参与的反应 茚三酮 水合茚三酮 还原型茚三酮 1)与茚三酮的反应 蓝紫色化合物 与茚三酮的反应是氨基酸的特异性反应,常用于氨基酸的定性或定量分析,通过测定反应中释放出的CO2的量可以计算氨基酸的量! 产生的蓝紫色化合物可以用比色法进行定性或定量测定! 脯氨酸与茚三酮反应不释放氨,直接生成黄色化合物! 2)成肽反应 用途:是多肽和蛋白质生物合成的基本反应。 4、侧链集团的化学性质 胱氨酸 半胱氨酸 1)巯基的性质 —SH与—S—S是一对氧化还原体系,多肽中的半胱氨酸残基可以形成分子内或分子间的二硫键,因此二硫键在蛋白质结构中起着重要作用! 2)咪唑基的性质 组氨酸含有咪唑基,它的pK2值为6.0,在生理条件下具有缓冲作用。血红蛋白含有较多的Pro残基。 咪唑环一侧的去质子化与另一侧的质子化同步进行,既可以作为质子给体又可以作质子受体,在酶的催化过程中有重要作用! 3)芳香环的性质 芳香环是一个共轭π电子,容易与缺电子体系或其它的共轭π电子体系形成电子转移络合物! 三种氨基酸在紫外区有特征吸收峰,蛋白质的紫外吸收(280nm)性质主要来自于此三种氨基酸的贡献,因色氨酸在蛋白质中所占比例较低,蛋白质的紫外吸收实际主要以酪氨酸为主! 材料(6):氨基酸的应用 A、医药工业 氨基酸输液 必需氨基酸:苏氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、赖氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、蛋氨酸 治疗药剂 天冬氨酸:钾镁盐可用于恢复疲劳;治疗低钾症心脏病、肝病、糖尿病等 组氨酸:可扩张血管,降低血压,用于心绞痛; 半胱氨酸:能促进毛发的生长,可用于治疗秃发症。 B、食品工业 谷氨酸单钠盐——味精; 天冬氨酸钠:可用于清凉饮料,能增加清凉感并使香味浓厚爽口; * * * 第二章 蛋白质(1) 静态生物化学 * * 资料 3-三聚氰胺事件 早在2007年,美国宠物食品污染事件就爆出了美国宠物食品从中国大陆进口的小麦蛋白粉和大米蛋白粉其中含有三聚氰胺和三聚氰酸,当时国家质量监督检验检疫总局发布调查结果,认为江苏徐州安营生物技术开发公司和山东滨州富田生物科技有限公司因其部分蛋白粉的蛋白质含量不能达到合同的要求,而违规添加了三聚氰胺。 同年年底三鹿就开始接到消费者类似投诉,而在2008年5月,病例报告已开始呈现上升趋势。进入7月后,“结石宝宝”病例报告进入高发期。甘肃兰州一家医院,上半年就收治患肾结石婴儿16例,月龄大多为5~11个月,病儿病情重,部分患儿已经发展成为肾功能不全。江苏、陕西、山东、安徽、湖南、湖北、江西、宁夏、河北、上海等地都已有病例报告。9月三鹿奶粉被查出含有三聚氰胺,大量的三聚氰胺是导致婴儿患肾结石的罪魁祸首。9月16日,中央电视台新闻联播报道,22家491批次婴幼儿奶粉检出三聚氰胺,三鹿奶粉事件正式升级为乳品行业的“三聚氰胺事件”,当三聚氰胺一度占据各大媒体头条时,乳品
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