热统新教案第7次课.doc

§2.5特性函数 本节要求：掌握：特性函数及系统独立变量的选取。掌握：两个常用的特性函数F，G。 1特性函数及系统独立变量的选取（掌握：U、H、F、G的特性函数。） 2两个常用的特性函数F，G（掌握：两个常用的特性函数F，G的应用。） 一、特性函数 1、定义 特性函数：适当选择独立变量（称为自然变量）之后，只要知道一个热力学函数，就可以通过求偏导数求得均匀系统的全部热力学函数，从而把均匀系统的平衡性质完全确定。这个热力学函数称为特性（征）函数。 内能U作为S，V的函数，焓H作为S,P的函数，自由能F做为T,V的函数，吉布斯函数G作为T，P的函数都是特性函数。在应用上最重要的特性函数是自由能F和吉布斯函数G，相应的独立变量分别是T,V和T,P，下面分别说明之。 2、已知自由能F(T,V) 以T,V为独立参量， （1） 全微分方程： （2） 可以求得系统的熵及压强为（3） 求出的压强P是以T,V为参量的函数，实际上就是物态方程。 由自由能的定义式，得 内能（4） 称为吉布斯—亥姆霍兹（H.Helmholtz）第一方程。 3、已知吉布斯函数 以T,P为独立参量（5） G的全微分方程为（6） 可以求系统的熵和体积，（7） 由吉布斯函数定义式得 内能（8） 又（9） （10） 自由能和焓也可以由吉布斯函数G(T,P)求得 其中（10）称为吉布斯—亥姆霍兹第二方程。 二、求表面系统的热力学函数 表面张力是在液体表面发生的现象，液体表面是液体与其它相的分界面实际上是很薄的一层，其中性质在与表面垂直的方向上有急剧的变化。在理论处理上把这一薄层理想化，作为一个几何面而假设在分界面两方的两相都是均匀的，假设使液相的质量包括全部质量，因此表面作为一个单独相时不包括有液相的质量。 把表面当作一个相时，它有面积A，内能U，熵S，表面张力系数，已知在等温的条件下，使液体表面积增大dA，表面张力的功与自由能的减少有如下关系： ， 实验表明：表面张力系数仅与温度有关，与表面积大小无关，积分上式并取积分常数为0，则（1） 即表面张力系数等于单位面积的自由能。 写出表面系统的基本方程（自由能的全微分） （2） 由此得，（3） 其中S为表面系统的熵，由于只是温度的函数，所以上式中的就可写为。所以 （4） 由自由能的定义式得 （5） 由（1）（4）（5）可以看出，只要知道了表面张力系数，就能得到表面系统所有的热力学量，在这个意义上，我们说代表了表面系统的特性。 §2.6 平衡辐射的热力学 本节要求：掌握：平衡辐射及其温度。掌握：空腔辐射的热力学函数。掌握：黑体辐射。 1平衡辐射及其温度（掌握：平衡辐射的定义及其与温度的关系。） 2空腔辐射的热力学函数（掌握：两种方法确定空腔辐射的热力学函数。） 3黑体辐射（掌握：黑体辐射的概念及特征和应用。） 一、平衡辐射 1、定义： 在光学中已经讲过，温度高于0K的任何物体都以电磁波的形式向外辐射能量。对于给定的物体而言，在单位时间内电磁辐射能量的多少以及辐射能量按波长的分布等，都取决于物体的温度，因此，这种辐射就称为热辐射。物体作热辐射的同时还吸收外界物体的辐射能，如果物体对电磁波的辐射和吸收达到平衡则称为平衡辐射。 2、空腔辐射 假设有一个封闭的空腔，腔壁保持恒定的温度T，由于腔壁不断发射和吸收辐射能，经过一定的时间后，空腔内的电磁辐射场将与腔壁达到平衡，形成平衡，形成平衡辐射场或空腔辐射，具有共同的温度T。 应用热力学第二定律能够证明：腔内电磁辐射的能量（内能）密度和能量密度按频率的分布只取决于温度，与空腔的其它性质（材料、形状等）无关。用反证法证明： 证明：我们考察用不同材料制成的形状不同的两个空腔A和B，它们有共同的温度，如图所示： 如果能量密度的分布与空腔的材料和形状有关，我们可以假设A的能量密度大于B，这时用细管把A,B连通起来，并在A,B与细管连接处插入一个滤光片，只允许圆频率为到范围内的电磁波（辐射）通过，能量将从A辐射到B而使A降温，B升温，这样就使温度相同的两个空腔A,B自发地出现了温度差。于是就可以设计一个热机工作于A,B之间，对外作功，两相连的空腔相当于单一热源的热机，这就违背了热力学第二定律的开氏表述（不可能从单一热源吸热使之完全变成有用的功而不引起其它变化）。 所以假设不正确，即证得空腔辐射的能量按频率的分布只可能是温度的函数，而与腔壁的材料和形状无关， 3、平衡辐射的热力学函数 由经典电磁理论得知辐射压强P与辐射能量密度u的关系为： （1） 将空腔辐射看作热力学系统，我们选温度T和体积V为状态参量。由于空腔辐射的能量密度u仅是温度T的函数，则辐射场的总能量U(T,V) (2) 能量U实际上就是平衡辐射场的内能。下面我们讨论它是温度T的函数关系，并找出其它的热力学函数。 利用内能的全微分式和麦氏关