第四章定量分析化学基础知识.ppt

S2O32- [H+] ~ 0.4 mol·L-1 淀粉: 蓝→绿 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O Δn(Na2S2O3) = 6Δn(K2Cr2O7) I2+2S2O32- = 2I-+S4O62- Cr2O72- ～ 6I- ～ 6S2O32- * 标定中称大样 —— 减少称量误差 准确称取0.25g左右K2Cr2O7于小烧杯中，溶解后定量转移到250mL容量瓶中定容, 用25mL（稀释10倍）移液管移取3份溶液于锥形瓶中, 分别用Na2S2O3滴定。这时相对误差为： * 欲标定0.10 mol·L-1 NaOH: 若用H2C2O4·2H2O 约0.15g 应称大样 若用KHC8H4O4 约0.5g 称小样为好(?) 比较“称大样”、“称小样”两种方法的优劣 * 有关标准溶液的配制 固体直接法配制： 4.5.6 滴定的其他计算 液体稀释法配制： n1=n2 c1·V1= c2·V2 * 例：欲配制0.1mol/L的H2SO4溶液500mL应取VH2SO4(浓) =？(已知密度ρ=1.84g/mL，含96%)． 解： c1V1=c2V2或n1=n2 500 即0.1 · —— = V2 ρX%/M 1000 0.1 · 0.5L · 98.07 g/mol V2= ———————————— =2.8mL 1.84g/mL · 96% * 例：用基准H2C2O4·2H2O标定0.1mol/L的 NaOH溶液，计算应称草酸的质量范围. 解： H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O 称量范围为 Δn(H2C2O4 ·2H2O)=Δn(H2C2O4)=1/2Δn(NaOH) 滴定体积20--30mL H2C2O4 ～ H2C2O4·2H2O ～ 2NaOH * 例：用基准硼砂(Na2B4O7·10H2O)来标定HCl 浓度，已知基准硼砂m硼=0.6021g，终点消耗VHCl=31.47mL，求cHCl=？ 解：Na2B4O7+2HCl + 5H2O=4H3BO3+2NaCl 2m硼 cHClVHCl/ 1000= ———— M硼 Δn(HCl)=2Δn(Na2B4O7)=2Δn(Na2B4O7 ·10H2O) 2m硼· 1000 即：cHCl= ——————— M硼VHCl =0.1003mol/L * * 可见： 如果吸潮，有效物质降低，消耗体积偏低，浓度偏大；如果风化，有效物质增多，消耗体积偏大，浓度偏低。 即： 　　若硼砂风化，标定时消耗VHCl多， 　　　　　结果cHCl低． 　　若硼砂吸潮，标定时消耗VHCl少， 　　　　　结果cHCl高． 　　滴管内壁挂水珠，标定时消耗VHCl多， 　　　　　结果cHCl小． * NaCl易吸潮，使用前应在500-600℃下干燥。如不作任何处理，滴定时消耗的AgNO3体积偏小，由浓度 c(AgNO3)= ，所以标 定的结果偏高； H2C2O4﹒2H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中，会失去结晶水，滴定时消耗的NaOH体积偏大，标定的结果偏低。 * 有关溶液浓度的计算 nB 　　1. 物质的量浓度： cB = —— (mol/L) V * 2.滴定度T：指1mL标准溶液(滴定剂)相当于被 测物质的质量g mB(g) T被测B/标液T = ——— VT(mL) 3.c与T之间的换算： b MB TB/T= —