第三章-功能陶瓷.pptVIP

3.4.1 ZrO2导电陶瓷 1) ZrO2的结晶形态与稳定 实践证明，用单纯的ZrO2是很难进行生产，由于发生晶型转变，且伴随着7%左右的体积变化，一般都会开裂。 通过实践，发现加入某些适量的氧化物（如Y2O3、CaO、MgO、CeO等）后，可以稳定ZrO2，而且形成稳定的立方型结晶固溶体，这种立方固溶体的ZrO2就称稳定ZrO2，上述加入的氧化物称为稳定剂，制备稳定ZrO2的过程就叫ZrO2的稳定化。 对稳定剂的要求：即加入氧化物离子半径与Zr4+离子半径之比相差在12%以内。如果添加进去的离子半径太大，不能进到ZrO2的晶格中去，不能发生固溶体形成稳定型立方结构。反之，如果添加的离子半径太小，虽然易于进入晶格，但又容易失掉，也不能形成稳定的立方结构。 3.4 导电陶瓷 3.4.2 ZrO2陶瓷的导电机理 稳定ZrO2，由于稳定剂的金属离子会与Zr4+进行不等价置换，产生氧离子缺位。以Ca2+为例，当Ca2+取代了Zr4+之后，使正电荷减少了+2价，于是在Ca2+周围必须失掉一个在正常位置上的O2-离子，才能保持晶格中的电中性，于是便产生一个氧空位。同样，用Y3+取代Zr4+使正电荷少了+1价。所以在两个钇离子周围存在一个氧空位。从而保持了稳定ZrO2晶格的电中性。因此在稳定的ZrO2晶格内存在大量的氧空位，使ZrO2陶瓷成为导电陶瓷。 3.4 导电陶瓷 3.4.3 ZrO2导电陶瓷的制造工艺 粉料制备，由于稳定ZrO2的硬度较大，一般在钢球磨机中球磨，球磨后进行酸洗，然后用水清洗至中性，烘干。采用注浆成型，用上述在瓷球磨筒内配制中性泥浆，料：球：水：胶液=1：1.5：0.6：0.15，具有较好的悬浮性和流动性。 用模压法成型，配料可选用两种不同温度下稳定的ZrO2料：一种是高于1700稳定的；另一种是在1450稳定的。其比例，前者为60-70%，后者为30-40%。然后混合均匀，加入适当的粘结剂，压制成型。 原料要求ZrO2采用超细粉末（＜0.05），纯度为99.5%，稳定剂采用Y2O3或Al2O3纯度为试剂级。 3.4 导电陶瓷 3.4.3 ZrO2导电陶瓷的制造工艺 工艺流程 3.4 导电陶瓷 3.5 超导陶瓷 3.5.1 超导体 超导体：指当某种物质冷却到低温时电阻突然变为零，同时物质内部失去磁通成为完全抗磁性的物质。每一种超导体都有一定的超导转变温度，即物质由常态转变为超导态的温度称其为超导临界温度，Tc表示。 判断材料是否具有超导性，有两个基本的特征：超导电性，指材料在低温下失去电阻的性质；完全抗磁性，指超导体处于外界磁场中，磁力线无法穿透，超导体内的磁通为零。总之，超导体呈现的超导现象取决于温度、磁场、电流密度的大小。 超导体的分类，从材料来分，可分为三大类，即元素超导体、合金或化合物超导体、氧化物超导体（即陶瓷超导体）。从低温处理方法来分，可分为液氦温区超导体（4.2K以下），液氢温区超导体（20K以下）、液氮温区超导体（77K以下）和常温超导体。 3.5.2 超导陶瓷的制造工艺 氧化物超导陶瓷的制备方法普遍采用固态反应法。即将组成粉料按配比混合压制，置于氧化铝坩埚中，放在电炉中进行烧结，烧结温度为900---960℃，时间至少为4小时，一般为自然冷却。为使材料均匀，可进行粉碎，重新压片，进行第二次，甚至第三次烧结。 成型可在一般压机上进行，也可采用等静压成型。 烧结对超导陶瓷的性能影响很大。烧结温度过低，反应不完全；过高又会出现相分解。烧结时间过长则出现宏观的相分凝现象，不同部位呈现不同颜色。烧结时的氧分压是很重要的控制参数，氧分压过低或过高都不利，都会导致四方相出现。烧结时，如果炉中的空气流通性好，不必通氧气；反之，应在通氧气情况下烧结。 降温速度也是重要的控制参数，一般低温淬火都会使超导性破坏。 3.5 超导陶瓷 3.5.3 超导陶瓷的应用 高温超导陶瓷的应用有以下几个方面：电力系统方面的输配电、超导线圈、超导发电机等；交通运输方面的超导磁悬浮列车、超导电磁性推进器和空间推进系统；在选矿和探矿方面；在环保和医药方面；在高能核试验和热核聚变方面。 3.5 超导陶瓷 3.6 磁性陶瓷 3.6.1 磁性陶瓷的分类 磁性陶瓷分为含铁的铁氧体陶瓷和不含铁的磁性陶瓷。多属于半导体材料，因此成为现代电子技术中必不可少的一种材料。磁性陶瓷的高频磁导率也较高，这是其他金属磁性材料所不能比拟的。 本节所介绍的磁性陶瓷主要指铁氧体陶瓷，它们是以氧化铁和其它铁族或稀土族氧化物为主要成分的复合氧化物。按铁氧体的晶体结构可把它们分为三大类：尖晶石型、石榴石型和磁铅石型。按铁氧体的性质及用途又可分为软磁、硬磁、旋磁、矩磁、压磁、磁泡、磁光及热敏等铁氧体等。按其结晶状态可分为