零维多孔金属咪唑框架合成与性质.pptVIP

* 第一个失重平台是完全脱客体产生的，完全脱客体温度约在240℃。 * Ring10对应的不好 * 在文献报道的3?C8H10单晶结构中，每个十员环中含有2个对二甲苯分子。考虑到在解析晶体结构时，对二甲苯填充无序，无法找全所有的客体分子。观察十员环的堆积图可知，在十员环外，六个十员环的堆积存在一个空隙，填充了一个对二甲苯分子，相当于每个十员环分子有1/6个环外对二甲苯分子。而每个十员环外，有六个这样的空隙，即每个十员环外有6个对二甲苯分子，因此一个十员环对应1/6 × 6 = 1个对二甲苯分子。加上环内的两个，一个十员环应对应3个对二甲苯分子。这与热重失重计算出来的2.81比较吻合。 * 3?C8H10中C8H10的含量。[Cu10(mim)10]分子量为1445，C8H10分子量为106，设每个十员环分子中含有x个C8H10，则总分子量为1445 + 106x，出现第一个失重平台时失重17.08%，则106x/(1445 + 106x) = 17.08%，解得x = 2.81，即一个十员环分子中含有2.81个对二甲苯。 * 2?C6H12在210℃之前粉末图样未改变（以下简称A相），220℃开始到250℃粉末图样改变，说明晶体结构发生改变（以下简称B相）。260℃之后粉末图样再次改变（以下简称C相），直至280℃没有衍射峰，说明晶体结构已经坍塌。 * 3?C8H10在90℃之前粉末图样未改变（以下简称A`相），100℃至120℃之间粉末衍射峰较弱，说明出现无定形态。130℃开始到240℃粉末图样改变，说明晶体结构发生改变（以下简称B`相）。250℃之后粉末图样再次改变（以下简称C`相），直至270℃没有衍射峰，说明晶体结构只能稳定到270℃。 * 将八员环同十员环的变温粉末衍射图进行对比，发现两者的B与B’相，C与C’也相的粉末衍射峰位一致，强度相近，说明在加热的情况下八员环同十员环都会先转变成B相，再到高温250℃左右又都转变成C相。 * MS软件定晶胞，对各衍射峰进行拟合 * 两结构对应的很好 * 热重数据的微分也相当于脱客体速度，与加热抽真空时的压力变化数据物理意义相同 对于八员环，抽真空下200℃开始脱客体，约在215℃左右脱客体最快，220℃左右脱客体完全。同常温下热重曲线对比可知，八员环结构在抽真空加热的条件下，完全脱客体温度并未明显提前。 * 对于十员环，抽真空下从常温即开始脱客体，约在97℃左右脱客体最快，110℃左右脱客体完全。同常温下热重曲线对比可知，八员环结构在抽真空加热的条件下，完全脱客体温度显著提前，提前约65℃。 * 60度的晶形很好但还有客体，80度结晶性变差但已完全脱客体，所以我们采用80度 * 氮气和氢气没有吸附，二氧化碳有明显吸附 * 轮烷是至少一个环状分子套在至少一个线型组分上而组成的物质 L/O/G/O 零维多孔金属咪唑框架的合成及性质 创新基金答辩 王 瑜 2010-06-18 主要内容 热稳定性表征 高温相变研究 4 1 2 3 吸附性质测试 新结构的探索 选题意义 三维 二维 一维 零维 多孔配位聚合物 配合物 国内外研究进展 X. M. Chen, J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 13218-13219 零维 多孔 吸附 X. M. Chen, CrystEngComm. 2006, 8, 351-355. 合成优化 1 八员环结构合成优化 苯 环己烷 合成优化 2 十员环结构合成优化 对二甲苯 萘 热稳定性表征 [Cu8(mim)8]·x(C6H12) 84x/(1156 + 84x) = 6.36% 解得x = 0.93 一个八员环中 含有1个环己烷分子 1 八员环TG 完全脱客体温度240℃ 热稳定性表征 [Cu10(mim)10]·x(C8H10) 106x/(1445+106x) = 17.08% 解得x = 2.81 一个十员环分子中 含有2.81个对二甲苯 2 十员环TG 不符合 热稳定性表征 每个十员环分子有 1/6个环外对二甲苯分子 每个十员环外有6个对二甲苯分子 3 十员环客体计算 1/6 × 6 = 1 1+2=3 完全脱客体温度175℃ 热稳定性表征 [Cu10(mim)10]·x(C8H10) 106x/(1445+106x) = 17.08% 解得x = 2.81 一个十员环分子中 含有2.81个对二甲苯 2 十员环TG 热稳定性表征 1 八员环变温粉末衍射 220℃ 260℃ 热稳定性表征 2 十员环变温粉末衍射 130℃ 240℃ 热稳定性表征 3 变温粉末衍射对比