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1. 水解得到两分子葡萄糖; 2. 可被麦芽糖酶水解,证明是α- 葡萄糖苷; 3. 有变旋光现象、能成脎、能还原Tollens和Fehling试剂,证明它是一个还原糖——既分子中还有苷羟基存在。 4. 那么,葡萄糖的苷羟基与另一分子葡萄糖的哪个醇羟基结合的呢?这只能通过下面方法来论证。 结论: 麦芽糖是由一分子α- 葡萄糖与另一分子葡萄糖C4上的羟基彼此缩合失水而成的,通常将这种形式的苷键称之为α -1,4 – 苷键。 由于麦芽糖分子还有一个自由的苷羟基,所以它存在着β- 异头物与α- 异头物的动态平衡: 2,3,4,6-四甲基-D-葡萄糖 2,3,6-三甲基-D-葡萄糖 纤维二糖 与麦芽糖相似,纤维二糖也是由两分子葡萄糖构成的一种还原糖。二者的区别是: 麦芽糖为α- 葡萄糖苷;纤维二糖为β- 葡萄糖苷(因其可被苦杏仁酶水解)。 因此,纤维二糖应具有下面结构: 环糊精 乳糖 多糖 淀粉(Starch) 淀粉是由若干葡萄糖分子组成的,按结构可分为直链淀粉和支链淀粉。 1. 直链淀粉(20~30 %) 直链淀粉虽属线型高聚物,但卷曲成螺旋状,犹如线圈一样,紧密堆积在一起,水分子难以接近,故难溶于水。 M约为15~60万(1000个 葡萄糖单位以上) 2. 支链淀粉(70~80 %) 主链:α- 1, 4 苷键; 支链:α- 1, 6 苷键。 M约100~600万 n = 20~25。即每隔20~25个葡萄糖单位就有一个分支。 因支链淀粉具有高度的分支,水分子易于接近而溶于水。 1). 水解: 2). 显色反应: 兰 色 紫红色 为什么会有这样的颜色变化? 这是因为淀粉二级结构中的孔穴(每圈为六个葡萄糖单位)恰好可以络合碘分子,而形成一个有色络合物的缘故。 3. 还原性: 淀粉分子的末端虽有自由的苷羟基,却不显示还原性。 3. 淀粉的性质: 纤维素(Cellulose) 由葡萄糖以β-1,4 苷键连接而成。 纤维素与淀粉在结构上的差异仅在于两个葡萄糖分子的连接方式不同。 纤维素及其衍生物有着重要的用途。 1. 纤维素酯(又称醋酸纤维素): 三醋酸纤维素可部分水解得到二醋酸纤维素,后者溶于丙酮和乙醇,不易燃,可用来制造胶片、人造丝和塑料等。 纤维素与硝酸和浓硫酸作用,则得到硝酸纤维素。 2. 纤维素黄原酸酯: 人的消化道中没有水解β-1,4葡萄糖苷键的纤维素的酶,所以人不能消化纤维素,但人对纤维素又是必不可少的,因为纤维素可帮助肠胃蠕动,以提高消化和排泄能力。 环糊精 (Cyclodextrins) ?-CD结构示意图 6、7、8 个D-(+)-吡喃葡萄糖 ; ?-1,4-苷键; α、β、γ环糊精。 (α-CD 、β-CD 、γ-CD ) 环糊精的结构特点、性能与应用 圆筒状;外缘亲水、内腔蔬水,即具有极性的外侧和非极性的内侧;有手性。 形成主客体包合物,使环糊精具有一定的选择识别能力; 用作相转移催化剂;分离旋光异构体; 增加反应的立体选择性与区域选择性被用于有机合成中; 酶模型、食品添加剂、分析增效剂、电化学分析传感器、色谱 固定相、提高药物生物利用度、环境中有机污染物的富集和去除、乳化剂、抗氧剂等等。 * 概述 碳水化合物的涵义 碳水化合物的分类 单糖 单糖的结构 葡萄糖的结构 果糖的结构 单糖的化学性质 碳水化合物 一、氧化反应 二、还原反应 三、成脎反应 四、 成苷反应 低聚糖 1 蔗糖 2 麦芽糖 3 纤维二糖 多糖 1 淀粉 2 纤维素 【本章重点】 单糖的结构与化学性质。 学习要求: 1、掌握葡萄糖、果糖的结构(开链式、环状哈武斯式)及其化学性质。 2、掌握还原性二糖和非还原性二糖在结构上和性质上的差异。 3、掌握淀粉和纤维素在结构上的主要区别和用途。 概述 碳水化合物的涵义 碳水化合物如:糖、淀粉 、纤维素等,都是天然有机化合物,它们对维持动植物的生命起着重要的作用。 人
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