碳酸二甲酯介绍.pptVIP

綠色化學品 –碳酸二甲酯 基本性質與用途 合成方法 DMC的環保化學品應用 DMC環保化學品應用-2 新應用 PG 新原料 Renewable Route to PG * 本文取自化工技術，vol 8, n0 11, 2000 其分子式: CH3OCOOCH3 (DMC), 是將甲基化，羰基化，甲氧基，甲氧羰基等引入其他化合物的試劑，因為毒性很低，1992年歐盟將之列為綠色化學品。 潛在用途: 取代光氣，硫酸二甲酯(dimethyl sulfide DMS)，氯甲烷等之製程，MTBE替代品，溶劑/清洗劑 (取代CFC之類化合物) 此化合物毒性: LD50 = 6400 – 12800 mg/Kg比甲醇還低(LD50 = 3000 mg/Kg) DMC 相當於光氣(ClCOCl)中Cl被甲氧基(CH3O)取代，DMS中磺酸基被羰基取代。 它對金屬沒有腐蝕性，所以容易儲存，物性與水接近，其反應多樣化，可由下圖看出。 如果能夠大量取代其它毒性或有害化合物，則用量將大幅增加，極具經濟潛力。 目前有不少的公司進行相關研發，所採取的合成方法，也不盡相同。但無論如何，早期的使用光氣的方法，已經落伍了，不符合時代潮流。 方法一: 使用甲醇，氧氣，CO為原料，CuCl為觸媒，在120 – 150oC, 15-40 kg/cm2壓力下進行液相反應，主要是生成中間體 2 Cu(OCH3)Cl，然後: + CO ? CO(OCH3)2 + CuCl; 方法二: 使用亞硝酸甲酯與CO為原料，進行兩步驟氣相反應: CH3OH + 2 NO + ? O2 ? CH3ONO + H2O .. + CO ? CO(OCH3)2 + 2 NO 其實方法二的第一步驟為氣液相反應，而觸媒為Pd-Cu/載體 文獻中還有其他正在研發的方法，但大致上都使用前述原料 表中Pb應為Pd之誤 分為兩大類: (a)替代毒性原料; (b)活用DMC特性的新應用 1. 聚碳酸酯polycarbonate PC的製造: 傳統上以bisphenol A在二氯甲烷為溶劑，鹼性觸媒作用下，與光氣反應得到。新方法則使用DPC diphenyl carbonate與bisphenol A在熔融狀態下進行酯交換得到PC; 其中DPC 則由DMC + phenol反應得到。非光氣法得到的產品透明度高，品質也穩定。 異氰酸酯: PU重要原料，使用DMC同樣可以避免使用光氣。 3. Anisole的製造: 作為香料或殺蟲劑的原料，傳統上使用DMS，但也可以使用不具毒性的DMC來合成。目前成本方面還需要繼續努力降低。 4. 碳酸烯丙基二甘醇酯 allyl diglcolcarbanate ADC: 以往也是需要用到光氣，如今可以換成DMC，ADC具有優良的光學性質，耐磨損耗，耐藥物性，質輕，算是一種熱固性樹脂材料。可作為精密光電材料之用。 5. 四甲基醇胺tetramethyl ammonium hydroxide TMAH: 為光阻顯像劑的主要成分，傳統製程使用氯甲烷，DMS, TMA (trimethyl amine)合成，產品中容易存在極 *微量的氯，新製程用DMC取代氯甲烷，得到高純度TMAH。 6. 卡巴利carbaryl的製造: 印度Bhopal事件 就是此一傳統製程，若能改為DMC將可避免產生毒性化學物質。 1. 車用冷凍機油: 與冷媒應有良好的互溶性，好的潤滑性，黏度指數高，黏度級數也寬。 2. 輕油添加劑: 添加高含氧量的物質，有助於降低廢氣中的微粒，提高辛烷值。 3. 新潤滑劑及清洗劑基材: 不具腐蝕性，耐熱性佳，耐候性亦佳。清洗劑方面可以取代三氯甲烷。 4. 鋰離子電池電解液: DMC羰基化合物符合作為電解質之用途: 耐4.2 V電壓而不水解，不與鋰電極反應，鋰離子導電性高，無毒性。 * * *