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第三章 电解质溶液 (Electrolyte Solution) §3-1 弱电解质的解离平衡 (Dissociation equilibrium of weak electrolyte) § 3-3 酸碱理论 一、电离理论-阿仑尼乌斯(瑞典) 酸 在水溶液中电离出的阳离子全部是H+的物质 碱 在水溶液中电离出的阴离子全部是OH-的物质 中和反应 酸与碱作用生成盐和水的反应 中和反应的本质:H+ + OH- = H2O 二、酸碱质子理论 -布朗斯特(丹麦)、劳瑞(英) 酸 给出质子( H+ )的物质 酸 - H+ + 碱 碱 接受质子( H+ )的物质 碱 + H+ -酸 酸(或碱)可以是分子也可以是离子,酸给出H+ 后 剩余的部分就是碱,碱接受质子后就变成酸。 共轭酸 共轭碱 -共轭酸碱对 酸碱反应的本质 质子理论认为酸碱反应的本质是质子的转移,所以酸碱反应也叫质子转移反应 一个共轭酸碱对的质子得失反应称为酸碱半反应。酸碱反应必须有两个共轭酸碱对同时存在才能实现。酸碱反应是两个共轭酸碱对之间的质子转移。 质子理论的优缺点 优点 扩大了酸碱的范围;不仅适用于水溶液,也适用于非水体系 局限性 酸碱反应只限于质子的放出与接受, 对 无质子参与的酸碱反应无能为力 三、路易斯电子理论-路易斯(美) 酸: 电子对的接受体,称路易斯酸,简称L酸或广义酸 碱 电子对的给予体,称路易斯碱,简称L碱或广义碱 优点 酸碱范围十分广泛,大多数无机化合物都可看作酸碱加合物 缺点 过分笼统,不易区分各种酸碱的差别,不能作定量处理 小结 电离理论,质子理论和电子理论各有它的优点,同时又各有它的局限性。因此各有其常用的范围。 电离理论 常用在水溶液中, 是电离平衡的基础 质子理论 一般酸碱平衡体系 电子理论 多用于配合物和有机化合物 HPO42- - - HPO42- H2O - - H2O 共轭酸碱对 H3+O OH- H2PO4- PO43- 电离理论中的弱酸弱碱的解离、酸碱中和、盐类水解反应,在质子理论中都可以归结为酸碱反应。 弱酸弱碱的解离: 酸碱中和: 盐类水解: 难溶电解质的沉淀溶解平衡,又叫多相离子平衡: §3.4 难溶电解质和多相离子平衡 (Hard-dissolved electrolyte and mutliphase ion equilibrium) 难溶电解质在水中并非绝对不溶解,仍然有少量分散在水溶液中。绝对不溶解的物质是不存在的。例如:AgCl固体放在水中,在水分子作用下,会有少量的AgCl以Ag+和Cl-的形式分散在水中,同时,分散在水中的Ag+和Cl-也会结合为AgCl重新沉淀到固体表面。 固相 液相离子 溶解 沉淀 在一定条件下,当溶解速率和沉淀速率相等时,便建立了固体与溶液中离子之间的多相离子平衡,也就是沉淀溶解平衡。 用AmBn代表难溶电解质,其溶解方程式可以写成: AmBn 溶解 沉淀 当达到平衡时,根据化学平衡原理,其平衡常数表达式为: 以Ksp?来表示。 一、溶度积(solubility product) 定义:在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,各组分离子浓度的系数次方的乘积为一常数,该常数称为溶度积常数,简称溶度积:Ksp?。 (注意,定义中的饱和溶液,实际上就是达到沉淀溶解平衡状态的溶液体系)。 ★酸碱指示剂变色★ 如酸性溶液可以用甲基橙, 碱性溶液可以用酚酞, pH试纸是用多种指示剂的混合溶液浸泡、晾干后制成的,使用时用玻璃棒或滴管取试液滴在试纸上,半分钟内把试纸呈现的颜色跟标准比色板比较,就可以知道试液的pH值了,非常方便。需要精确测定的时候,应该用pH计,溶液的H+浓度不同,会在电极上产生不同的响应,通过电子系统转换成pH值显示出来。 (二)溶液pH 值的控制 1、缓冲溶液(buffer solution)的概念 (1)定义:能抵抗少量外来酸、碱或稀释的冲 击,其pH值基本保持不变的溶液。 (2)组成: 弱酸-弱酸盐: 弱碱-弱碱盐: 组成缓冲溶液的两种物质称为缓冲对。 (3)缓冲原理:以HAc-NaAc为例。 加入NaAc,产生同离子效应:Ac-抑制了HAc的电离,使溶液中H+浓度降低,而HAc和Ac-的浓度很大。 加H+:解离平衡左移,H+与Ac-结合成HAc,建立新的平衡后,消耗了少量Ac-,HAc浓度略有增大,而H+浓度
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