华南师范大学材料科学与工程教程第七章扩散与固态相变(二).pptVIP

* * 第七章 扩散与固态相变（二） * * 二、扩散机制 1、间隙扩散和空位扩散 对金属晶体而言，通常情况下只有这两种！ 离子晶体？ * * 1）间隙扩散机制 扩散机制：溶质原子存在于晶格的间隙中，主要指C、N、H、O等元素在金属晶体内的扩散，扩散过程是间隙原子从所处的间隙，挤过晶格原子的空隙，到达相邻的另一个间隙。 溶质原子从一个间隙到另一个间隙的过程，在间隙中的平衡位置的能量为G1，从晶格原子中挤过去，最高能量达到G2，存在能垒ΔG=G2-G1，根据统计物理分析可知，超出平均能量ΔG的原子几率为 P * * 扩散程度的描述 ? 扩散系数 D=?2fГ 对于立方结构晶体f=1/6, 上式可写为 D= ?2Г/6 f为跃迁方向几率； Г为间隙原子每秒跳跃次数；?是常数，对于简单立方结构 ?＝a; 对于面心立方结构?＝√2a/2;对体心立方结构 ?＝√3a/2。 Г=vZP， v为自身振动的频率；Z为间隙原子紧邻的位置数；P为间隙原子能够跃迁到新位置的几率 * * 扩散程度的描述 ? 扩散激活能 扩散激活能Q:原子 跃迁时所需克服周 围原子对其束缚的 势垒。 ?2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning? is a trademark used herein under license. * * D0为与晶格结构和扩散方向有关的常数，ΔG为一个原子的扩散激活能，工程中也常用Q表示1mol的激活能。 扩散系数与温度之间的关系 扩散系数与温度之间的关系 作lnD-1/T即可得扩散系数与温度的关系！ f f P D= ?2Г/6 Г=vZP * * 2）空位扩散 扩散机制：在置换固溶体中，由于晶格中存在空位，空位周围的原子(包括溶剂和溶质原子)由热运动可能进入空位，即原子利用空位最后达到迁移，当存在浓度梯度(化学位梯度)时，溶质原子 就会发生定向的扩散迁移，这是置换原子扩散的主要方式。 扩散进行有两个要求条件，一是有空位存在，二是空位周围的原子从原来的平衡位置进入空位也要一定的激活能。 * * 自扩散：原子在纯材料中的扩散（晶体内完全是同类原子） 平衡空位浓度为nv，则扩散原子近邻出现空位的几率： 扩散系数为 ： 扩散系数与温度之间的关系 统称为置换扩散的激活能，包括空位形成能和空位迁移能！ 与间隙扩散表达式相同 * * 2、互扩散和柯肯达尔效应 如果将一块钢和一块纯铁焊接在一起，由于两种材料的碳含量不相同，碳原子将从钢中向纯铁中不断扩散，碳是溶解在铁晶格的间隙中形成的间隙固溶体，这种迁移不会引起原来钢或纯铁基体中晶格数量和位置的变化，这属于一种间隙扩散类型。 如果将一块铜和一块锌焊接在一起，这两种材料的成分不同，铜要向锌中扩散，铜进入锌的晶格存在于晶格结点，形成的是置换固溶体，锌也要向铜中扩散，也存在于铜晶格结点，形成的是置换固溶体。这种扩散方式称为互扩散。 * * 这种扩散与间隙扩散不相同的是： 一方面一种原子进入另一种原子的晶格要另一种原子扩散运动离开才能达到节点位置； 另一方面，在晶体中两种原子的大小、性质不相同，扩散迁移的速度也不一样，一种原子离开的个数与另一种原子进入的个数不相等时就会形成新的晶格(或部分晶格消失)，因此互扩散过程中会引起某种材料晶格数量的变化。 * * 互扩散——柯肯达尔效应 柯肯达尔最先发现互扩散，在α黄铜—铜扩散偶中，用钼丝作为标志，785℃下保温不同时间后，钼丝向黄铜内移动。 两者扩散系数不同导致，显然： DZn DCu 纯铜的一方流入较多的Zn原子；则在黄铜中形成过多的空位，靠近界面的黄铜变得疏松！ 界面两侧原子扩散到对方的速率不同导致的界面移动现象，即为柯肯达尔效应。 此现象在很多二元合金中均可看到！ Ernest Kirkendall * * /Science-Articles/Archive/sb/May-2004/02-MSD-hollow-nanocrystals.html * * 3、立方晶系的扩散系数的计算 * * 三、影响扩散的因素与扩散驱动力 1、影响扩散的因素 无论是间隙机制，还是空位机制，都遵循热激活规律，温度提高，能超过能垒的几率越大，同时晶体的平衡空位浓度也越高，这些都是提高扩散系数的原因。扩散系数与温度T和Q成指数关系，影响最为明显。 扩散过程引起的物质流量除了与浓度梯度(和化学位梯度)有关外，另一个重要的因素就是扩散系数。 *