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4.5 甲烷化反应影响因素1.甲烷化反应的化学方程式:CO+3H2=CH4+H2O+206.284KJ/MOLCO2+4H2=CH4+2H2O+165.127KJ/MOL 这两个的反应都是强放热反应,造成显著的温升,绝热温升的数值大体是:每反应1%CO温升72℃,每反应1%CO2温升60℃。甲烷化反应随温度或压力的提高而加速。 * 2. 甲烷化催化剂 甲烷化催化剂的活性组分为镍Ni,载体是Al2O3。甲烷化催化剂的正常活性温度范围250~510℃。新装催化剂在开车时通入脱碳气升温过程中,催化剂随之被还原。 催化剂极易中毒。硫、氯或脱碳液对催化剂的毒性较大。其次,防止羰基镍生成,生成反应为: Ni+4CO=Ni(CO)4 生成羰基镍需具备3个条件:第一要有还原态的金属镍存在,第二要有CO气体,第三是温度处于常温至177℃左右。 一般在开车或停车期间容易生成羰基镍。停车:决不允许触媒在有CO存在的情况下冷至常温,当工艺气体中含有CO时,在温度降至204℃之前,甲烷化炉就应当用不含CO的气体进行置换。 开车:当用工艺气体升温时,甲烷化炉的压力应尽可能低,直至床层温度超过177℃为止;并应当在尽可能短的时间内把触媒升温到正常的操作温度。 * 4.6 净化系统存在问题 1、114-C换热能力不足 甲烷化出口换热器114-C为甲烷化气与锅炉水换热,换热效果不好。 2、114-C内漏,造成104-F液位送不出去 工艺气入口,℃ 工艺气出口,℃ 锅炉水入口,℃ 锅炉水出口,℃ 设计值 实际 设计值 实际 设计值 实际 设计值 实际 335 290 144 150/220 114 114 295 275 * 5 合成气系统5.1 工艺流程 从净化系统来的分离了水分的气体进入103-J低压缸压缩。从低压缸出来的气体经冷却分离水分后进入分子筛109-DA/DB系统。采用并联操作,运行周期为 48小时。从109-D出来的合成气被引到103-J的二段吸入口,合成气在压缩机103-J的高压缸被压缩,压力升到13.02MPa。接着在缸内最后一级叶轮入口与合成循环段的循环气混合,被继续压缩到14.1MPa。经油过滤器169-F中分离泄漏的密封油。分离下来的密封油由操作人员手动收集起来,如果没有及时排出带进合成塔,就会结焦、碳化,成为氨触媒的毒物。由于改造后工艺流程是合成气首先通过合成塔而不是冷冻系统,因此,触媒中毒物的毒害程度会更深。 * 进入合成塔的气体,经与合成塔出来的气体换热,被预热到140℃,在进入合成塔105-D之后,进入小合成塔1105-D, 两合成塔均有冷激阀调节床层温度,1105-D出口气氨浓度达到18.1%。合成塔出气温度为377℃,经锅炉给水换热器、合成塔进、出气换热器换热,被冷却到77℃。再经循环水冷却器、氨冷器被冷却到-23℃后,合成气变成气液混合物,进入氨分离器106-F内,不凝循环气进入120-C的管侧,被合成塔出口气加热到29℃,进入103-J的最末一级叶轮,完成一次循环。106-F分离下来的液氨,经过闪蒸分离,把大部分惰气和不溶性气体闪蒸出来送到低压氨回收单元。液氨送冷冻系统进行三级氨冷,为合成系统提供冷源,热氨和冷氨产品分别送往尿素装置和氨罐存储。元。 * * 冷冻系统流程: * 5.2 合成氨反应影响因素1. 氨合成的反应原理及影响反应的因素 氢气和氮气合成为氨的反应是一个可逆放热反应2. 合成氨催化剂 合成氨催化剂的活性组分是铁。平常的铁没有催化剂的性能,只有在一定条件下由铁的氧化物还原才能得到催化剂,还原前的催化剂主要成份是Fe2O3和FeO,其组成大体上相当于Fe3O4。 大型氨厂氨合成催化剂的还原介质都使用最终净化后的合成气(即氢、氮混合气),还原流程一般采用正常生产流程。 还原过程一般可分为四个阶段,即升温阶段、还原阶段、中期和末期,这四个阶段的工艺条件和控制指标比较关键,主要控制指标有还原压力、温度、水汽浓度和空速。 * 5.3 合成塔催化剂毒物的净化 一次通过合成塔的氢氮气只有一部分能够合成为氨,为使产品氨与未反应的气体分离,一般都是采用降温冷凝的方法实现,我厂采用塔后分氨流程。105-F出来的合成气经高压缸压缩后将直接送入合成塔,为了避免合成气中残余的微量水对氨触媒造成损害,因此,在105-F之后设置分子筛系统以进一步脱除合成气中的残余水和碳氧化物。5.4 普里森分离器的工作原理 普里森分离器是利用一种聚砜空心纤维薄膜管束,利用各种气体对纤维薄膜管壁的渗透能力不一样,达到气体分离的目的。 * 5.5 合成系统存在问题 1、合成
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