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第2章 误差和分析数据处理 必要性（ 定量分析的特点和要求 ） ： (1) 误差客观存在，不可避免 (2) 任何测量不可能绝对准确 (3) 一定条件下，测量结果只能无限接近真实值，不能达到真实值 (4) 了解误差，可根据对结果准确度的要求，合理安排实验 定义：绝对误差占真实值的比例(δ／μ)， 测定纯 NaCl 中 氯的质量分数为 60.52%，而其真实含量（理论值）应为 60.66% 。计算其绝对误差和相对误差。解： 绝对误差＝ 60.52% - 60.66% ＝- 0.14%   理论真值 如三角形的内角和为180°等 约定真值 原子量表 物理常数 通用计量单位国际单位制的基本单位：长度、质量、时间、电流强度、热力学温度、发光强度及物质的量单位 相对真值 常用标准参考物质的证书上所给出的含量作为相对真值 标准参考物质 通常称为标准试样、标样、标准品或对照品 (4)标准偏差(standard deviation;S) (5)相对标准偏差(relative standard deviation; RSD ) 或称变异系数 实际工作中，经常需要对多次测量的数据计算RSD，考察分析方法或结果的重现性。 三种不同意义的精密度 在相同条件下，由一个分析人员测定所得结果的精密度称为重复性(repeatability)； 在同一个实验室，不同时间由不同分析人员用不同设备测定结果之间的精密度，称为中间精密度(intermediate precision)； 在不同实验室由不同分析人员测定结果之间的精密度，称为重现性(reproducibility)。 应以小数点后位数最少的数据为依据 应以有效数字位数最少的数据为依据 (2)不允许分次修约 不能先修约成 4.135 ，再修约为 4.14 ； 只能一次修约成 4.13 。 (3) 可先多保留一位有效数字，运算后再修约 (1) 正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 两个重要概念 置信度（置信水平） P ：某一 t 值时，测量值出现在 μ± t S 围内的概率 显著性水平α：落在此范围之外的概率 平均值的精密度和置信区间 1 平均值的精密度（平均值的标准偏差） 注：通常3~4次或5~9次测定足够 (1) 由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间 (2)由少量测定结果均值估计μ的置信区间 结论： 置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 例：对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定，4次结果为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度 为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间 解： 2.3.2 显著性检验 1 总体平均值的检验——t 检验 准确度 系统误差 (1)平均值与标准值比较——已知真值的t检验（准确度显著性检验） 例 采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量（原法测定结果为10.77％），得到以下九个分析结果，10.74%，10.77%，10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%， 10.86%，10.81%。试问采用新方法后，是否引起系统误差？（P=95%） 统计量 F 的定义：两组数据方差的比值 例 在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次，得标准偏差S1=0.055；用性能稍好的新仪器测定4次，得到标准偏差S2=0.022。试问新仪器的精密度是否显著优于旧仪器？ 1.单侧和双侧检验 1) 单侧检验 → 检验某结果的精密度是否大于或小于某值 [F检验常用] 2) 双侧检验 → 检验两结果是否存在显著性差异 [ t 检验常用] 2．置信水平的选择 置信水平过高——以假为真 置信水平过低——以真为假 2.3.3 可疑值取舍 用于检验可疑值是否为过失误差 检验过程： 检验过程： 例：测定某药物中钴的含量，得结果如下： 1.25, 1.27, 1.31, 1.40μg/g, 试问1.40这个数据是否应该保留？ 小结 ⑴ 比较： t 检验——检验方法的准确度 F 检验——检验方法的精密度 G 检验