第章气固相催化反应器.pptVIP

dr R r 薄片－－与圆柱正好相反，仅考虑两端的扩散，忽略周边的扩散。 L R l dl 0 r 2、圆形薄片催化剂的宏观动力学 L R l dl 0 r 因差别不大，可以用球形结果近似任意形状。 但，不同反应级数差别比较大。 5.3.3 扩散控制的判定 Wheeler-Weisz模量： 一级不可逆反应 n级不可逆反应 努森扩散 当微孔孔径远小于分子平均自由程时，扩散阻力主要来自分子和孔壁间的碰撞，属努森扩散。 判据： 努森扩散系数： 平均孔径近似计算 综合扩散 微孔孔径在一定范围之内，两种扩散同时起作用。 判据：10-2 λ/do10 有效扩散 2、计算基准变成催化剂外表面积 在前面孔扩散的基础上进行两点修正： 1、以孔的真实长度代替直孔长度 例5-1 镍催化剂在200℃时进行苯加氢反应，若催化剂微孔的平均孔径d0=5×10-9[m]，孔隙率εP=0.43，曲折因子τm=4，求系统总压为101.33kPa及3039.3kPa时，氢在催化剂内的有效扩散系数De。 解：为方便起见以A表示氢，B表示苯。由前面表格可得： MA=2 VA=7.07 cm3mol-1 MB=78 VB=90.68 cm3mol-1 氢在苯中的分子扩散系数为： 当p=101.33 kPa时DAB=0.7712 cm2s-1 p=3039.3 kPa时DAB=0.02571 cm2s-1 氢在催化剂孔内的努森扩散系数为： 在101.33kPa时，分子扩散的影响可以忽略，微孔内属努森扩散控制： 当p=3039.3kPa时，两者影响均不可忽略，综合扩散系数为： 有效扩散系数为： 5.3.2 气-固相催化反应等温宏观动力学 考虑到内扩散问题的影响，定义催化剂有效因子η（内扩散有效因子） 注意是在外表面温度、浓度下的反应量，而不是在外表面的反应量。 球型催化剂上等温宏观动力学 对置于连续气流中的球型催化剂粒子，取一 微元对反应物A进行物料衡算 dr R r 并令 z=r/R 推导： 对于非一级反应 对于非一级反应，结果汇总 （等温、球型非一级反应近似解）： 可以把一级反应看成是非一级反应的一个特例，但此时的解为精确解。 Thiele模数的物理意义 例5-3 相对分子质量为120的某组分，在360℃的催化剂上进行反应。该组分在催化剂外表面处的浓度为1.0×10-5mol·cm-3实测出反应速率为1.20×10-5mol·cm-3s-1。已知催化剂是直径为0.2cm的球体，孔隙率εP=0.5，曲折因子τ=3，孔径d0=3×10-9m，试估算催化剂的效率因子。 解：由于孔径很小，可以设想扩散过程属克努森扩散 ①计算有效扩散系数De ②求RA与φS的关系。 本题没有提供本征动力学方程，设本征动力学方程为： rA =kf(cA) 由于 当cA=0时，f(cA)=0 将上关系代入φS中，则： 整理得： 从效率因子与φS的关系可知： 用试差法可求得： 其它形状催化剂的等温宏观动力学方程 由于圆柱形催化剂颗粒形状复杂，用无限长圆柱体近似。 无限长圆柱体：忽略两个端面的扩散影响，仅考虑周边的扩散。 与球形颗粒相似，在催化剂颗粒中取一微元作物料衡算，只是将球坐标换成柱坐标： 1、圆柱形催化剂的有效因子 速率控制步骤 表述一: 若反应过程达到定态，则中间化合物的浓度不随时间而变，即： 表述二：若达到定态，则串联各步反应速率相等。 速率控制步骤 总反应速率决定于串联各步中速率最慢的一步，其余各步认为达到平衡。 定态近似 定态近似 控制步骤 达平衡 控速步 接近平衡程度 第一步＞＞第二步 反应最慢的一步 反应速率相对大小 双曲线型的反应速率式（Langmuir-Hinshelwood方程） 基本假定： 1、在吸附、反应、脱附三个过程中必有一个最慢，这个最慢的步骤被称为控制步骤，代表了本征反应速率； 2、除控制步骤外的其它步骤均处于平衡状态； 3、吸附和脱附都可以用Langmuir吸附模型描述。 反应 吸附 表面反应 ? 吸附 脱附 表面反应控制 式中 正反应速率常数 反应化学平衡常数 若表面反应不可逆: 若有惰性气体存在（不反应只吸附）: 如果A在吸附时解离： 若B不吸附，R也不吸附： 几种情况讨论 反应物A的吸附控制 此时第一步为速率控制步骤： 第三步表面反应达到平衡时： Ks为表面反应平衡常数 产物R的脱附控制 不同的控制步骤，推出的速率方程式各不相同，但都可概括为如下的形式： 动力学项：指反应速率常数，它是温度的函数。 推动力项：对于可逆反应，表示离平衡的远近；对于不可逆反应，表示反应进行的程度。 吸附项：表明哪些组分