酸碱成分分布系数课件.ppt

* * 酸碱成分分布系数 4.1 溶液中的酸碱反应与平衡 4.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数 4.3 溶液中的H+浓度计算 4.4 对数图解法 4.5 酸碱缓冲溶液 4.6 酸碱指示剂 4.7 酸碱滴定原理 4.8 终点误差 4.9 酸碱滴定法的应用 第四章 酸碱滴定法 1．酸碱的定义和共轭酸碱对 质子理论定义：凡是能给出质子的物质是酸， 能接受质子的物质是碱。 酸（HB） 质子 （ H +） + 碱（ B-） 一、酸碱质子理论 酸给出质子后,转化成它的共轭碱；碱接受质子后，转化成它的共轭酸。因此，因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱，称为共轭酸碱对。 例如： H3O+ H+ + H2O H2CO3 H+ + H2O H+ + OH- H+ + NH3 可见酸碱可以是阳离子、阴离子、也可以是中性分子，酸总是比其共轭碱多一个质子。但上述质子得失反应只是一个酸碱半反应，只有两个酸碱半反应相结合，才成为酸碱反应。 2．酸碱平衡与平衡常数 酸碱的强弱取决于物质给出质子或接受质子能力的强弱。在共轭酸碱对中，如果酸越易于给出质子，则酸性越强，其共轭碱的碱性就越弱。常用酸碱的离解常数Ka和Kb的大小，定量地说明酸碱的强弱程度. 4.1.2 酸碱反应类型及平衡常数 a. 一元弱酸碱的离解反应 HA + H2O A — + H3O+ A — + H2O HA + OH — b. 水的质子自递反应: H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) 共轭酸碱对(HA-A－)的Ka与Kb的关系为 : 共轭酸碱对的Ka和Kb有下列关系： Ka·Kb= Kw = 10-14 (25℃) 或 pKa+ pKb = pKw = 14 对于多元酸或多元碱，要注意Ka和Kb的对应关系，如三元酸有三级离解常数，其Ka和Kb的关系如下： Ka1·Kb3 = Ka2·Kb2 = Ka3·Kb1 = Kw 例HA + H2O H3O+ + A- Ka = [H +][A-] / [HA] A- +H2O HA +OH- Kb =[HA][OH-] / [A-] 4.1.3 活度与浓度 Debye-Hückel公式: 。 。 1. I 一定,电荷数多, 小； 2. 电荷数一定,I 大, 小 3. 0 ~ 0.1, 0.1 ~ 0.5两段 1.0 0.5 I / mol·L-1 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 gi 活度系数 与离子强度 I 的近似关系曲线 二、分布系数和分布曲线 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布: 当共轭酸碱对处于平衡状态时，溶液中存在着H+ 和不同的酸碱形式。这时它们的浓度称为平衡浓度，各种存在形式平衡浓度之和称为总浓度或分析浓度。 1、定义（分布系数）： 平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数。 用δ表示：δi = [ci] / c 当溶液的pH值发生变化时,平衡随之移动,以致酸碱存在形式的分布情况也发生变化。分布系数δ与溶液pH值间的关系曲线称为分布曲线。 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布——分布曲线 1. 一元酸:以醋酸（HAc）为例 HAc在水溶液中以HAc和Ac- 两种形式存在，它们的平衡浓度分别为[HAc]和[Ac- ]，则总浓度（分析浓度）： c [HAc] + [Ac- ] 设： HAc 的分布系数为δ1 ； Ac-的分布系数为δ0 ； 则： 由上式，以δ对pH作图： 一元弱酸HAc 分布系数与溶液pH关系曲线： 讨论： δ0 + δ1= 1 且 HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： (1) δ0 + δ1= 1 (2) pH = pKa 时； δ0 = δ1= 0.5 (3) pH pKa 时； HAc（δ1）为主 (4) pH pKa 时； Ac- （δ0）为主 2.二元酸:以草酸（H2C204）为例 存在形式： 总浓度: H2A分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： a.pHpKa1时， H2C2O4为主 b. pKa1 pH pKa2时,HC2O4-为主 c.