2.5化学动力学初步.ppt

2.5 化学反应速率 2.5.1 化学反应速率的基本概念 2.5.2 影响化学反应速率的因素 2.5.3 反应速率理论 宏观：热力学、动力学 热力学：过程的能量交换(?H)、过程的方向(?G)、过程的限度(K) ---可能性。 动力学：反应速率（快慢）、反应机理（怎样进行）---现实性。 反应速率定义 ——单位时间内反应物或产物浓度改变的量的绝对值。 （一）平均速率和瞬间速率： 平均速率:在 ?t 时间内，用反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示的反应速率。（不能准确的表达出化学反应在某一时间的真实反应速率。） 瞬时速率：指某反应在某一时刻的真实速率。 （一）不同反应的反应速率不同（取决于反应物本身的性质） （二）同一反应 1.浓度； 2.气体反应：压力； 3.温度； 4.使用催化剂。 速率方程式 v = k (CO) (NO2) 上式称为该反应的速率方程式，k称为“反应速率常数”，又称“比速常数”，其量纲由速率方程确定；k大小取决于反应物的本质，而与浓度无关，当其他条件相同时， k?，则v? ；通常，T? ，则k? 。 速率方程式表示反应速率与浓度的关系。 二、基元反应与非基元反应 基元反应—即一步完成的反应 非基元反应—分若干个步骤进行的反应，又称“复杂 反应”或“复合反应”。 三、反应级数（Order of reaction） 二、过渡状态理论（活化配合物理论） 催化剂与催化作用 小 结 作 业 2-19 2-21 可见，速率常数与ZO、P、 有关，即与分子 的大小、分子量、活化能、温度、碰撞方位等因素有关，从而从理论上论证了阿仑尼乌斯的公式，阐明了速率常数的物理意义。 该理论直观，但仅限于处理气体双分子反应，且把分子当作刚性球，忽略了的分子结构。 运用了量子力学及统计力学方法。 要点： 1.反应物分子—活化配合物（过渡状态） —产物 2.位能（势能）: 始态 ? 过渡状态 ? 终态 3. T一定， Ea? ，则活化分子总分子总数的比例 ?，反应速率v? ；反之， Ea ? ，反应速率v ? . 1.反应物分子—活化配合物（过渡状态） —产物 例： 快 A + B-C ? [A…B…C]* 活化配合物（过渡态） 慢 ? A –B + C (化学键重组——原有键断开，形成新的键) 2.位能（势能） 设反应为： A + B-C → A-B + C 始态（反应物） 过渡态（活化配合物） 终态（产物） A + B-C A…B…C A-B + C 例：基元反应 _ _ 可见：正反应活化能 Ea = E（活化配合物分子） - E（反应物分子） 逆反应活化能 （活化配合物分子） （产物分子） 正反应的热效应 （产物分子） （反应物分子） 例：对于上述反应 优点： （1）可以理论计算一些简单反应的活化能、且与Arrhenius的 实验活化能值相符。 （2）指出了反应速率与微观结构的联系，是一个正确方向。 （3）v不但与Ea有关，而且与形成活化配合物过程 有关，从而建立了动力学与热力学的桥梁。 缺点： （1）确定活化配合物的结构十分困难。 （2）目前只解决了几个简单反应，应用范围还较小。 催化作用的3个特点：用得多，了解得少，发展得快。 一、催化剂（Catalysts） — 能改变反应速率，而反应前、后本身的组成和质量不改变的物质。 催化剂 二、催化作用（Catalysis） ——催化剂改变反应速率的作用。 原因：改变了反应机理（途径）、使 ，使 ，因此 废气从汽车引擎是经过 接触反应的转换到最小化环境损害 原理 实物 ①高效 ②高选择性 ③条件温和 以酶为催化剂的反应，其特点是： 大多数酶反应在人的体温条件下进行得很快。温度超过37℃太多时酶会失去活性, 这是因为体温升高导致酶的