13. 气相色谱法 2016.ppt

2013.03-2013.06 GC 以气体为流动相的柱色谱分离技术 Gas Chromatography 13. 气相色谱法 简要说明气相色谱分析的基本原理。 * 特点 高选择性: 能分离性质极为相近的物质 高灵敏度：可分析10-11-10-13g的物质 高柱效：n—103-106 分离效能高：短时间内能同时分离和测定极为负载的混合物。 样品用量少 分析时间少 应用范围广：20%有机物 三高 二少 一广 b.p. ≤ 500oC M ≤ 400 热稳定 需有对照品 局限 优点 分离在气相中进行，要求样品气化，不适用于沸点高、热不稳定的化合物，对于腐蚀性能和反应性能较强的物质，如HF、O3、过氧化物等难以分析。 气体，也可以分析液体、固体及包含在固体中的气体。 * 气路系统 进样系统 色谱分离系统 检测系统 记录及数据处理系统 放空或分步收集 温 控 系 统 仪器组成 气相色谱仪 主要部件及功能 1. 气路系统 组成 载气系统+检测器气路系统 carrier gas：为样品提供相空间、带动样品迁移 检测器气路：部分有燃气（氢气）和助燃气（空气） 气源：高压钢瓶或气体发生器 （H2, N2, He, Ar） 净化器：除去水分和杂质 气流控制装置：针型阀+流量计（压力表） * 3. 分离系统（separation system） 是色谱仪的核心部件 色谱柱 柱温箱 柱温与柱效（塔板高度H）相关 色谱柱置于柱温箱中，柱温箱控制色谱分离的温度 气相色谱仪 色谱柱：由玻璃、石英或不锈钢制成的圆管，内装固定相。通常有以下两种形式： * 6. 温控系统 控制进样系统、分离系统和检测系统的温度。 进样系统：提供气化室温度使试样汽化 分离系统：控制色谱柱温度使组分分离 检测系统：维持组分在检测器呈气态 最重要的选择参数— 设置原则： 根据待测试样各组分沸点设置柱温，低于色谱柱最高使用温度20-50oC。 温控方式：恒温、程序升温 在GC中，温度是重要的指标。 * 吸附剂 石墨化碳黑、硅胶、氧化铝 分子筛 4A、 5A、13X（数字表孔径10-10 m，字母表类型） 高分子多孔微球 苯乙烯/乙基乙烯苯与二乙烯苯交联共聚 1. 气-固色谱固定相 耐高温-永久气体/高沸点物质 耐高温、峰形好、不拖尾 按分子质量顺序分离 气固色谱（GSC） —分离小分子量的永久气体及烃类 占应用的10% 填充柱 多孔层开管柱（PLOT） 毛细管柱 气固色谱固定相 苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物，亦可引入不同基团使之带有一定极性。 吸附剂 主要成分 T/?C 性质 活化方法 分离对象 活性炭 C 300 非极性 苯浸-通过热水蒸气-180 ?C烘干 永久性气体 +非极性烃 石墨碳黑 C 500 非极性 同上 同上 +高沸点有机物 硅胶 SiO2?xH2O 400 氢键型 HCl浸-水洗-180?C烘干-200?C活化 永久性气体 +非极性烃 氧化铝 Al2O3 400 弱极性 200-1000?C活化 烃+有机异构物+H的同位素 分子筛 xMO?yAl2O3?zSiO2?nH2O 400 极性 350-550 ?C活化 永久性气体 +惰性气体 高分子多孔微球 多孔聚合物 200 不同极性 170?C除水 通气活化 水+多元醇+脂肪酸+胺类+腈类等 气固色谱应用实例1 永久性气体的分离 0 5 10 15 色谱柱：60 cm 固定相：5A 分子筛 柱温：室温3 min 后10 ?C/min 升温 载气：He 检测器：热导池 气固色谱应用实例2 烃和硫化物的分离 色谱柱：Porapack Q 30 m ? 0.53 mm（Plot ) 柱温：60?C（1 min），60?130 ?C （5 ?C / min），130?240 ?C （30 ?C / min） 检测器：FPD+FID * 2. 气-液色谱固定相 固定液（stationary liquid） 载体（support） 涂渍在载体上的高沸点物质，色谱操作温度下为液体 惰性固体颗粒，用以支撑固定液 气液色谱（GLC） 载体/担体 固定液 壁涂开管柱 （WCOT） 填充柱 毛细管柱 固定液 * 固定液的分类 非极性、中等极性、极性、氢键型固定液 影响固定液选择的主要作用力：极性、诱导极性、氢键作用 化学分类法：按固定液化学结构 极性分类法：按固定液的相对极性或特征常数 烃：非极性（角鲨烷相对极性=0） 硅氧烷：通用型（弱极性→极性）应用最广 酯：中强极性 聚醇：氢键型（药分中聚乙二醇最常用） 2013.03-2013.06