合成技术32高温技术.ppt

600℃ 500℃ Cu(s) + HCl(g) CuCl(g) + 1/2H2(g) 用HCl作传输剂，可实现Cu和Cu2O的分离： Cu2O(s) + 2HCl(g) 2CuCl(g) + H2O(g) 500℃ 900℃ 3.2.3 高温高压合成 高压技术的发展为物质合成开辟了新的途 径。在化合物的合成中，压力的作用通常可以降 低合成温度，增加反应速度，缩短反应时间，提 高化合物的热稳定性，提高氧化态及非计量化合 物的稳定性，提高产品的转化率，有利于由非晶 向结晶化转变。 从高压高温合成产物的状态变化看，合成产物有两类： ◆ 某种物质经过高压高温作用后，其产物的组成 （成分）保持不变，但发生了晶体结构的多形转变，形成新相物质； ◆ 某种物质体系，经过高压高温作用后，发生了元素间或不同物质间的化合，形成新化合物、新物质。 高压高温合成根据高压高温的不同产生方式和使用的设备而划分为: 动态高压合成法 静高压高温合成法 3.2.3.1 动态高压合成法 利用爆炸等方法产生的冲击波，在物质中引起瞬间的高压高温来合成新材料，也称为冲击波合成法或爆炸合成法。至今，利用动态高压高温合成法已合成出人造金刚石、闪锌矿型氮化硼、纤锌矿型氮化硼微粉，以及一些其它的新相、新化合物。 3.2.3.2 静高压高温合成法 按照合成路线和合成组装的不同，这类方法还可细分成许多种。 ◆ 静高压高温直接合成法 在合成中，除了所需的合成起始材料外，不加其它催化剂，而让起始材料在高压高温作用下直接转变（或化合）成新物质。 ◆ 静高压高温催化剂合成法 在起始材料中加入催化剂，这样，由于催化剂的作用，可以大大降低合成的压力、温度，缩短反应时间。 ◆非晶晶化合成法 以非晶材料为起始材料，在高压高温作用下，使之晶化成结晶良好的材料，与此相反，也可将结晶良好的起始材料，经高压高温作用，转变为非晶材料。 ◆前驱物高压转变合成法 对一些不易转变或不适宜转变成所需的合成物质，可以通过其它方法，将起始材料预先制成前驱物，然后进行高压高温合成。 3.2.3.3 高压高温合成举例 1. 金刚石和立方氮化硼的合成 1962年，人们将具有六角晶体结构的质地柔软的层状石墨作起始材料，不加催化剂，在约12.5GPa、3000K的高压高温条件下，使石墨直接转变为具有立方结构的金刚石。 如果在合成中添加金属催化剂，则在较低的压力5~6 GPa和温度1300~2000K条件下，就可以实现由石墨到金刚石的转变。 产于母岩中的三颗金刚石 人造金刚石 1957年，Wentorf Jr等人将类似于石墨结构的六角氮化硼作起始材料，添加金属催化剂（Mg等）在6.2 GPa和1650K的高压高温条件下，合成出与碳具有等电子结构的立方氮化硼。它是一种由静高压高温催化剂合成法合成出来的与金刚石有相同结构的新相物质。 若不用催化剂直接转变，则需11.5GPa、2000K的条件。 六方BN结构 立方氮化硼CBN 立方氮化硼的硬度为4500~9000kg/mm2，仅次于金刚石（≥9000 kg/mm2）。BN当磨料已商品化，其硬度虽不及金刚石，但化学稳定性却优于金刚石。金刚石的使用温度在1073K以下，超过1073K就被氧化开始变成石墨型，并且与铁反应；而立方氮化硼在1573K以上也不被氧化、不发生晶型转变、不与铁作用，所以在以钢或镍、钴为基质的耐热材料的高速切削中，显示了超过金刚石的性能，弥补了金刚石的不足。 2. 含Cr4+的氧化物的合成 金红石型的CrO2是强磁性材料，Sibasaki报道了以Cr(OH)3为起始材料，利用CrO3热分解产生高氧压，成功合成了CrO2。 Chamberland在高温高压下合成了CrO2-xFx，氟置换了CrO2中的部分氧。 CrO2-xFx也是磁性材料。合成方法是把CrO2和CrF2封入铂囊中，在6.0~6.5G Pa、1473K条件下处理2h，可以获得x=0.028 ~0.28的各种CrO2-xFx，氟的最大固溶量为0.28。 在6.0~6.5G Pa和1673K条件下处理BaO和CrO2或BaCrO4和CrO2，即可合成BaCrO3。用同样的方法也可合成CaCrO3和SrCrO3等。 K2