高分子材料的老化与防老化.doc

高分子材料的老化与防老化 高分子材料主要指塑料、橡胶、涂料等，它们以其良好的耐蚀性、绝缘性、一定的强度、良好的加工成型工艺、较好的装饰性和各自特有的性能而被广泛地用于电子设备的制造中，尤其是工程塑料的广泛应用，使设备更趋于轻型化、小型化并大大提高了其环境适应能力。与金属材料一样，高分子材料在使用时也会出现腐蚀变质现象，我们把高分子材料在加工、储存和使用过程中，物理、化学性质和机械性能逐渐恶化的变质现象称为老化。 2．5．1 老化及其特征 高分子材料的老化是由于其化学组成、分子结构和物理状态等内因和经受光、热、电、机械应力、氧、臭氧、化学介质等外因作用而引起的。一般把高分子材料在化学介质或化学介质与其它因素共同作用下的变质现象称为化学老化；而把高分子材料在大气环境中所发生的性能恶化称为大气老化或环境老化。电子设备防腐设计中主要以防止大气老化为主。 1．高分子材料老化的外部因素 引起高分子材料老化的外部因素主要有以下几方面： （1）阳光照射 对高分子材料老化影响最大的因素是阳光中的紫外线。紫外线的波长短、能量高，对高分子材料有强烈的破坏作用。紫外线作用在有氧的环境中，将使高分子材料产生氧化反应，导致其高分子链的断裂，同时还引起分子间的交联从而产生老化。因此，多数高分子材料是不耐紫外线作用的。 （2）温度 在高温下，高分子材料受热使其分子的势能增高而处于激发状态，其化学键易发生裂变而产生老化。 （3）氧和臭氧 高分子材料吸收热和紫外线能量时，一些高分子化学键变为不稳定的激发状态，氧便可与其反应并引起自动催化氧化反应，导致其高分子链的断裂、交联，从而发生老化。臭氧对高分子材料的作用与氧一样，主要是起氧化反应，然而，由于臭氧的稳定性比氧差，因而其对高分子的破坏性更大。 （4）水分 水分起了光氧化的催化剂作用，加速高分子材料的老化。因此，在湿热地区高分子材料容易老化。 另外，高分子材料的加工成型形式、材料中的杂质含量及材料自身组成结构对其老化也会产生影响。通常认为高分子材料的老化是在上述因素的综合作用下发生的。 2．高分子材料发生老化现象的特征 高分子材料发生老化现象有很多特征，但归纳起来主要有以下四个方面： （1）外观变化 如变色、龟裂、银纹、发粘、变硬、变软、变脆、变形、失光、粉化、起泡、剥脱等。 （2）物理性能变化 如密度、导热系数、透光率、透气率、分子量等变化。 （3）力学性能变化 如拉伸强度、伸长率、冲击强度、弯曲强度、剪切强度、硬度、弹性、附着力、耐磨强度等改变。 （4）电性能变化 如绝缘电阻、介电常数、介质损耗、击穿电压等改变。 在评定高分子材料老化性能时，不同的材料使用不同的性能指标，表2.1是评定塑料、橡胶、涂料老化时所采用的一些常用指标。 表2.1 评定高分子材料老化性能的常用指标 材料种类 评 定 指 标 塑 料 脆性、断裂伸长率、冲击强度、分子量、介质损耗、羰基含量、体积电阻和表面电阻（对绝缘材料） 橡 胶 扯断强度、扯断伸长率、定伸强度、永久变形、应力松弛、蠕变、交联度、裂纹、体积电阻、介电损耗（电性能对绝缘材料） 涂 料 漆膜外观（失光、变色、粉化、起泡、脱落、生锈、长霉等）、击穿电压、介电损耗、表面电阻、体积电阻（电性能对绝缘材料） 2．5．2 高分子材料的防老化 高分子材料的防老化可以从以下几方面采取措施： 1．添加防老化剂 防老化剂是一类能够防护和抑制光、热、氧、臭氧、重金属离子等外因对高分子材料产生破坏的物质。添加防老化剂可以改善材料的加工性能，延长材料的储存和使用寿命，方法简便而效果显著，是当前高分子材料的防老化的主要途径。 2．物理防护 物理防护主要是在防护表面涂覆一层防护层，起阻缓甚至隔绝外因的作用。具体包括涂漆、金属喷涂、浸涂和涂布防老化剂等。 3．合理选材 根据零件的使用环境条件，选择相应的耐老化材料。例如，对于室外使用的塑料制品，可选用聚碳酸脂、改性聚苯已烯、有机玻璃、氟塑料等耐气候材料。 4．改进成型工艺和后处理工艺 改进成型加工和后处理工艺也是提高高分子材料制品的质量和延长其使用寿命的方法之一。塑料制品成型前的原料干燥、增强材料（如玻璃纤维）的表面处理、冷却速度、成型后的热处理等，橡胶的塑练、混练、成型、硫化等工序，正确选择处理方法和合理确定工艺参数对防老化都具有重要作用。成型后的塑料制品中，或多或少都存在残余的内应力。如果内应力相当大，则会使塑料制品在使用过程中发生翘曲、龟裂和性能严重变坏，成型后进行退火热处理，可以消除残余内应力，预防过早产生开裂（特别是有金属嵌件的制品）。