2019年新版高中物理竞赛教学指导全套课件第九章热力学定律 (5).pptVIP

9.6 熵 熵增加原理 一、克劳修斯等式 由卡诺定理得 二、态函数熵 1. 熵的定义 可逆循环如图，则 (可逆过程) 熵的微分为 证明：若r 不可逆,R’ 可逆，则 2.熵变的计算方法 ①设想一系列的可逆过程，由熵变公式计算各部分的熵变，系统的总熵变等于各部分之和。 ②由 dS=dQ/T 和 dQ=dE+dA 得 　　TdS=dE+dA 即　dS=dE/T+dA/T 从而积分求出。 三、熵增加原理 讨论： １孤立系统-----熵永不减小。原因，必是绝热。 ２自发过程是不可逆的，熵是增加的。 ３熵增加原理可以说是热二律的数学表示。 ４非孤立系统熵不一定增加。例如，铁块的降温。 2.统计意义 根据熵增加原理　 Ｓb—Ｓa =kln(Wb / Wa) ０ 因此　Ｗb Wa 表明：一个不受外界影响的孤立系统，其内部发生的过程，总是由微观状态数目少的宏观状态向数目大的微观状态进行。 　——这就是热二律的统计意义。 * 如用热一律的符号规定，有 对于可逆过程，取等号 可以理解为Ｑ/T在可 逆卡诺循环四个过程 之中的和为零。 或 推广到任意可逆循环过程有 克劳修斯等式—— 对于不可逆过程有 ——克劳修斯不等式 p V o a b c d a b R R’ 从而有 S即为态函数熵 讨论: ①熵是状态函数，一定的状态对应确定的熵。 ②熵变与过程无关。仅由始末状态决定。 单位：J/K (可逆过程） （可逆过程） 两态的熵变为 考虑到不可逆过程，则 （可逆＝） （不可逆） 或 a b r R’ 从而有 由熵变结论 如果ab是绝热过程， dQ=0 表明：绝热过程的熵永不减小； 　　　 可逆绝热过程熵不变； 　　　 不可逆绝热过程中熵增加。 熵增加原理 四、热二律统计意义 1.玻尔兹曼关系式 　Ｓ＝k lnW 揭示热力学过程方向 性的微观实质。 A B