南医大无机化学09原子结构.ppt

* * 二十世纪初，人们通过对光的研究，发现光有波粒二象性： E=mc2 * 微观粒子既具有波的性质又具有粒子的性质称为波粒二象性。电子就是具有粒子性和波动性这样双重性质的物质。 * 1927年，戴维、革默用电子衍射实验证实德布罗意的物质波预言。 用电子枪发射高速电子通过金属箔射击感光荧屏，得到明暗相间的环纹，类似于光波的衍射环纹。在衍射条纹上电子出现的机会大，而在其他区域电子出现的机会少。因此，物质波是大量粒子在统计行为下的几率波。 * 既然电子是具有波粒二象性的微观粒子，能否用经典力学中确定宏观物体运动状态的物理量“位置”和速度描述其运动状态呢？能否象经典力学准确测定宏观物体运动的速度和位置那样准确测定电子运动的速度和位置呢？ 对于微观粒子, 由于其特殊的运动性质(波粒二象性), 不能同时准确测定其位置和动量。 1927年, 海森堡(Heisthberg)提出了电子运动的测不准原理。 * 位置测定得越准确，动量的测定就越不准确，反之亦然。” * 既然对微观粒子的运动状态测不准, 有无方法描述其运动状态呢? 答案是肯定的。 某电子的位置虽然测不准, 但可以知道它在某空间附近出现的机会的多少, 即几率的大小可以确定。因而可以用统计的方法和观点, 考察其运动行为。 * R仅与径向半径r有关，称为径向波函数。 Y仅与角度θ、φ有关，称为角度波函数。 * R仅与径向半径r有关，称为径向波函数。 Y仅与角度θ、φ有关，称为角度波函数。 * 屏蔽效应会减弱原子核对外层电子的吸引力，使其离核更远，所以外层电子的能量升高。 屏蔽效应随n的增大而增大，n越大其能级E越高。 * 一般说，在原子核附近出现几率较大的电子可以较多地避免其它电子的屏蔽作用，也就是回避其它电子的屏蔽作用比较好，这样受到核电荷的吸引比较大，能量较低；在原子核附近出现几率较小的电子则相反，被屏蔽的较多，能量较高。 * 电子云径向分布图：虽然4s的最大峰比3d的最大峰离核远得多，但4s的3个小峰中有一个小峰比3d的最大峰离核更近。4s的钻穿效应大，对能量的降低起主导作用，所以E4s E3d 。其他能级次序的不规则排列也可以类推。 * 图中一个小圆圈代表一个轨道(同一水平线上的圆圈为等价轨道)；箭头所指则表示轨道能量升高的方向. * 1、一般核外电子填充时，将尽可能的进入低能量的轨道中去。即轨道上的 分布总是按能级由低到高的顺序进入各个原子轨道的。 问题：1s原子轨道能量最低，那么是否所有的电子都可以填充到1s轨道呢？答案是否定的。遵循保利不相容原理： 2、每个原子轨道最多只能容纳两个自旋方向相反的电子。 这样有了保里原理的限制，电子就不可能都填充到最低的1s轨道上了，而是从1s轨道开始，按照保里原理的要求，依次向高能级填充。 例如：6C: 1s22s22p2 问题：C原子的两个p电子是填充在一个p轨道上 还是分占一个p轨道上呢？洪特规则 * Pd钯例外 * 3d 与 4s电子云的径向分布图 1s、2s、3s电子云的径向分布图 能级交错 由于ns电子很强的钻穿能力，使得ns电子能量反而低于(n-1)d电子及(n-2)f电子能量的现象。 一般来说： Ens E(n-2)f E(n-1)d Enp *E3d与E4s的关系 a. 当电子进入轨道，即3d、4s都没有电子 E3d E4s b. 3d、4s轨道上都有电子时， E3d E4s *失电子顺序为4s 、3d(外层电子先失去) (n + 0.7l)规则 按(n + 0.7l)值划分能级组。即：能级及能级组的高低顺序以(n + 0.7l)值大小为依据。(n + 0.7l)值整数部分为能级组序。 能级组 轨道 [(n + 0.7l)值] Ⅰ 1s(1.0) Ⅱ 2s(2.0)、2p(2.7) Ⅲ 3s(3.0)、3p(3.7) Ⅳ 4s(4.0)、3d(4.4)、4p(4.7) Ⅴ 5s(5.0)、4d(5.4)、5p(5.7) 9.3 核外电子的排布和元素周期系 二、多电子原子轨道 Pauling近似能级图 近似能级图的意义 （1）反映了与元素周期系一致的核外电子填充的一般顺序 按照能级图中各轨道的能量高低的顺序来填充电子时，可得到与光谱实验大致相同的结果（个别电子有出入）。 （2）说明周期系与电子层结构的关系 能级组的划分是导致周期表中化学元素划分为周期的本质原因。 三、多电子原子的核外电子排布 1.能量最低原理 排布的最终结果