无机化学第十一章氧化还原反应.docxVIP

第十一章 氧化还原反应 §本章摘要§ 1.原电池　 原电池　 电极电势和电动势 2.氧化还原反应方程式的配平　 电极反应式的配平　 氧化还原方程式的配平 3.电池反应的热力学　 电动势和电池反应的关系　 电动势和电池反应的关系　 浓度对 E 和 的影响 (Nernst 方程)　 水溶液中离子的热力学函数 4.化学电源　 化学电源　 5.分解电压和超电压 　 分解电压和超电压 6.和电极电势有关的图示　 电势 - pH 图　 元素电势图　 自由能 - 氧化数图 §1. 原电池 　　 　一.原电池 1 基本概念　　将化学能转变成电能的装置称为原电池，它利用氧化还原反应产生电流。　　左池:锌片插在 1 的 ZnSO4 溶液中。 右池:铜片插在 1 的 CuSO4 溶液中。 两池之间倒置的 U 形管叫做盐桥。 检流计表明电子从锌片流向铜片。左侧为负极，右侧为正极。 　　　　 　2 半反应　　Zn 极　　　　(1)电子留在 Zn 片上， 进入溶液，发生氧化；　　　　Cu 极　　　　(2)从 Zn 片上得到电子，使 还原成 Cu，沉积在 Cu 片上。 　　电池反应为 （ 1 ） 加 （ 2 ），得　　　　（ 1 ） 和 （ 2 ）称为半电池反应，或半反应。 3 盐桥　　随着上述过程的进行，左池中过剩，显正电性，阻碍反应 Zn － + 2 e 的继续进行；右池中 过剩，显负电性， 阻碍电子从左向右移动，阻碍反应 + 2 e - Cu 的继续 。所以电池反应 不能持续进行，即不能维持持续的电流。　　将饱和的 KCl 溶液灌入 U 形管中，用琼胶封口，架在两池中。 由于 K+ 和 Cl- 的定向移动， 使两池中过剩的正负电荷得到平衡， 恢复电中性。于是两个半电池继续进行，反应乃至电池反应得以继续，电流得以维持。这就是盐桥的作用。4 电池符号　　原电池可以用电池符号表示，前述的 Cu - Zn 电池可表示如下　　　左边负极，右边正极；两边的 Cu, Zn 表示极板材料；离子的浓度， 气体的分压要在 （ ） 内标明。 ‘| ’代表两相的界面；‘‖ ’代表盐桥。盐桥连接着不同的溶液或不同浓度的相同溶液。 　二 电极电势和电动势 　　 1 电极电势 （ 金属 - 金属离子电极 ）　　Cu - Zn 电池中，Cu 为正极，Zn 为负极，在中学化学课程中这是依据金属活动顺序表进行判断的。电极是多样的，仅靠这一方法去判断是远不够的。我们必须学习一些新的概念和新的方法。　　Zn 插入 的溶液中，构成锌电极。这种电极属于‘金属 - 金属离子电极’。 当 Zn 与 接触时，有两种过程可能发生：　　　　Zn ---- + 2 e 　　( 1 )　　　　 + 2 e --- Zn 　　( 2 )　　金属越活泼，溶液越稀，则过程 （ 1 ）进行的程度越大；金属越不活泼，溶液越浓，则过程 （ 2 ）进行的程度越大。达成平衡时，对于 Zn - 电极来说，一般认为是锌片上留下负电荷而 进入溶液。如图所示，在 Zn 和 溶液的界面上 ，形成双电层。双电层之间的电势差就是 Zn - 电极的电极电势。（ 本书是指金属高出溶液的电势差 ) 　　　　　　当 Zn 和 溶液均处于标准态时，这个电极电势称为锌电极的标准电极电势，用 表示，非标准态的电极电势用 表示。电极电势的物理学单位是 V ( 伏特 )。上述的锌电极的标准电极电势为 - 0.76 V，表示为 　　铜电极的双电层的结构与锌电极的相反，如前面的图示。故有　　 　　2 原电池的电动势　　电极电势 表示电极中极板与溶液之间的电势差。当用盐桥将两个电极的溶液连通时，若认为两溶液之间等电势，则两极板之间的电势差即两电极的电极电势之差，就是电池的电动势。用 E 表示电动势，则有 　　若两电极的各物质均处于标准状态，则其电动势为电池的标准电动势，　　电池中电极电势 大的电极为正极，故电池的电动势 E 的值为正。有时计算的结果 E 为负值，这说明计算之前对于正负极的判断有误。E 0 是氧化还原反应可以自发进行的判据。　　　　所以，电池反应可以自发进行 。 3 标准氢电极 （ 气体 - 离子电极 ） 　　至此，我们定义了电极电势 和 ，电池的电动势 和 E。 电池的电动势可以测得，这将在物理学实验中学习。但是电极电势 值的测定中仍有一些问题需要说明。 　　　　测 值必须组成一个电路，组成电路就必须有两个电极，其中一个是待测电极，而另一个应该是已知 值的参比电极。测出由待测电极和参比电极组成的原电池的电动势 E, 　　由公式和参比电极的 值，就可以计算出待测电极的电极电势。 　　现在的问题在