大学基础有机化学实验专题课件.ppt

甲基橙的制备 目的和要求 学习重氮盐制备技术，了解重氮盐的控制条件。 掌握和了解重氮盐偶联反应的条件，掌握甲基橙制备的原理及实验方法。 进一步练习过滤，洗涤，重结晶等基本操作。 实验原理 甲基橙： 甲基橙是酸碱指示剂，它是由对氨基苯磺酸重氮盐与N, N-二甲基苯胺的醋酸盐，在弱酸性介质中偶合得到的。偶合首先得到的是亮红色的酸式甲基橙，称为酸性黄，在碱中酸性黄转变为橙黄色的钠盐，即甲基橙。 反应式 重氮盐的制备： 偶联反应： 实验用试剂 二水合对氨基苯磺酸，2.1 g 5% NaOH水溶液，10 mL 亚硝酸钠，0.7 g 浓盐酸，3 mL 碘化钾-淀粉试纸 N, N-二甲基苯胺，1.3 mL 冰乙酸，1 mL 10% NaOH水溶液，15 mL 氯化钠，5 g 饱和食盐水 实验步骤 实验步骤 产品可用75 mL热水重结晶 注意事项 实验用对氨基苯磺酸为二水合物，若用无水对氨基苯磺酸，则只需1.7 g即可。 对氨基苯磺酸是两性化合物，酸性比碱性强，以酸性内盐存在，所以它能与碱作用成盐而不能与酸作用成盐。 反应过程中的低温一定要严格控制。 若试纸不显蓝色，尚需补充亚硝酸钠溶液。 若反应物中含有未作用的 N, N-二甲基苯胺醋酸盐，在加入氢氧化钠后，就会有难溶于水的N, N-二甲基苯胺析出，影响产物的纯度。湿的甲基橙在空气中受光的照射后，颜色很快变深，所以一般得紫红色粗产物。 思考题 若制备重氮盐时温度超过5℃，会有什么影响？ 盐酸在反应中起什么作用？ 碘化钾-淀粉试纸的检测原理是什么？写出反应方程式。 三苯甲醇的制备（一）苯甲酸乙酯的制备 目的和要求 掌握由酯化反应制备苯甲酸乙酯的原理和方法。 进一步熟练掌握分水装置的安装及其操作。 巩固回流、萃取分离、干燥等操作。 实验原理 羧酸酯是一类在工业和商业上用途广泛的化合物。可由羧酸和醇在催化剂存在下直接酯化来进行制备。常用的催化剂有硫酸、氯化氢和对甲苯磺酸等。 实验用试剂 苯甲酸，6.1 g 无水乙醇，13 mL 环己烷，10 mL 浓硫酸，2 mL 碳酸钠 乙醚 10%碳酸钠溶液 无水氯化钙 实验装置 实验步骤 苯甲酸乙酯折光率：1.506 实验注意事项 将分水器中装满水后，先分掉约10 mL水，然后加入环己烷至支管口。 乙醚的蒸馏一定要用水浴，确保乙醚蒸除完毕后方可用铁丝网加热蒸馏产品。 实验原理 一些其它常用的将仲醇氧化成酮的方法： 高价铬化合物：如重铬酸钠-硫酸，PDC（重铬酸吡啶盐），PCC（氯铬酸吡啶盐），三氧化铬-吡啶等 二氧化锰，选择性氧化苄醇或烯丙醇 高碘化合物：Dess-Martin试剂，副反应极少，适合复杂分子的氧化 氧气，一般需要过渡金属配合物催化 卤素或卤素氧化物，可选择性氧化仲醇而不氧化伯醇 实验用试剂 重铬酸钠，10.5 g 浓硫酸，9 mL 环己醇，10.5 mL 无水硫酸镁 试验装置 实验步骤 产物折光：1.4507 注意事项 配置氧化剂溶液时一定要注意加料顺序。 反应装置：在烧瓶上加蒸馏头即可，蒸馏头顶部接温度计套管，注意温度计水银球须伸入液面以下。 铬酸氧化醇是一个放热反应，实验中必须严格控制反应温度以防反应过于剧烈。反应中控制好温度，温度过低反应困难，过高到副反应增多。 注意事项 废酸液不要触及皮肤，以防腐蚀。 简易水蒸气蒸馏时用球形冷凝管即可，最后蒸馏产物再用直形冷凝管。 产物密度（0.9478）与水相差不大且在水中有一定溶解度（2.4 g/100 mL水，31℃）。如果出现馏出液分层不明显的情况，可加入饱和食盐水增大水层密度，同时利用盐析的作用使两层分开。注意水蒸气蒸馏时，水的馏出量不要太多，否则即使用盐析的方法亦有相当部分的产物溶于水而损失。 思考题 本实验的氧化剂能否改用硝酸或高锰酸钾，为什么？ 仲醇氧化成酮通常可考虑使用哪些方法？ 乙酰水杨酸的制备 目的和要求 学习酸酐和水杨酸在酸催化下制备乙酰水杨酸的原理和方法。 巩固重结晶的基本操作。 关于乙酰水杨酸 乙酰水杨酸： 即阿斯匹林（aspirin），是 19 世纪末合成成功的，作为一个有效的解热止痛、治疗感冒的药物，至今仍广泛使用，有关报道表明，人们正在发现它的某些新功能。 实验原理 阿斯匹林是由水杨酸（邻羟基苯甲酸）与醋酸酐进行酯化反应而得的。水杨酸可由水杨酸甲酯，即冬青油（由冬青树提取而得）水解制得。 水杨酸：由于同时具有羧基和羟基，它还可与醇作用生成水杨酸酯。 实验原理 副反应： 形成多聚物 实验原理 产物与副产物的分离 产物由于具有一个羧基，因此可以与碱反应成盐，从而溶于水： 而副产物无羧基，因此本实验后处理时用饱和碳酸氢钠水溶液进行处理。副产物由于不溶解，因此通过过滤即可分离。分离后的乙酰水杨酸钠盐水溶液通过盐酸酸化即可得到产物。 实验用试剂