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ZnS可用作白色颜料,它同BaSO4共沉淀所形成的混合晶体ZnS·BaSO4叫做锌钡白或立德粉,是一种优良的白色颜料。 ZnSO4(aq)+BaS(aq) == ZnS·BaSO4↓ 在晶体ZnS中加入微量的金属作活化剂, 经光照后能发出不同颜色的荧光 ,这种材料叫荧光粉,可制作荧光屏、夜光表等,如: 加银为蓝色 加铜为黄绿色 加锰为橙色 CdS用做黄色颜料,称为镉黄。纯的镉黄可以是CdS,也可以是 CdS·ZnS的共熔体。 3. 卤化物 (1) ZnCl2 氯化锌溶液蒸干 : ZnCl2+H2O Zn(OH)Cl+HCl↑ 氯化锌的浓溶液形成如下的配合酸: ZnCl2+H2O == H[ZnCl2(OH)] 这个配合物具有显著的酸性,能溶解金属氧化物 FeO+2H[ZnCl2(OH)] == Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O △ (2)HgCl2 HgCl2俗称升汞。极毒,内服0.2~0.4g可致死,微溶于水,在水中很少电离,主要以HgCl2分子形式存在 。 HgCl2 NH3 Hg(NH2)Cl↓ H2O Hg(OH)Cl↓ + HCl SnCl2 Hg2Cl2 + SnCl4 SnCl2 Hg↓+ SnCl4 (3)Hg2Cl2 Hg2Cl2 味甜,通常称为甘汞,无毒 不溶于水的白色固体 由于Hg(I)无成对电子,因此Hg2Cl2有抗磁性。 对光不稳定 Hg2Cl2常用来制做甘汞电极,电极反应为: Hg2Cl2 + 2e == 2Hg(l) + 2Cl- 3.2.4 Hg(I)与Hg(II)相互转化 Hg22+在水溶液中可以稳定存在,歧化趋势很小,因此,常利用Hg2+与Hg反应制备亚汞盐,如: Hg(NO3)2+Hg 振荡 Hg2(NO3)2 HgCl2+Hg 研磨 Hg2Cl2 2 Hg22+ == Hg + Hg2+ K0歧=1.14×10-2 当改变条件,使Hg2+生成沉淀或配合物大大降低Hg2+浓度,歧化反应便可以发生,如: Hg22++S2- == HgS↓(黑)+Hg↓ Hg22++4CN- == [Hg(CN)4]2- +Hg↓ Hg22++4I- == Hg↓+[HgI4]2- Hg22++2OH- == Hg↓+ HgO↓+ H2O 用氨水与Hg2Cl2反应,由于Hg2+同NH3生成了比Hg2Cl2溶解度更小的氨基化合物HgNH2Cl,使Hg2Cl2发生歧化反应: Hg2Cl2+2NH3 == HgNH2Cl↓(白)+Hg↓(黑)+NH4Cl 3.2.5 配合物 由于锌族的离子为18电子层结构,具有很强的极化力与明显的变形性,因此比相应主族元素有较强的形成配合物的倾向。在配合物中,常见的配位数为4,Zn2+的配位数为或6。 1. 氨配合物 Zn2+、Cd2+离子与氨水反应,生成稳定的氨配合物: Zn2++4NH3 == [Zn(CN)4]2- K稳=1.0×1016 Cd2++4CN- == [Cd(CN)4]2- K稳=1.3×1018 2. 氰配合物 Zn2+、Cd2+、Hg2+离子与氰化钾均能生成很稳定的氰配合物: Zn2++4CN- == [Zn(CN)4]2- K稳=1.0×1016 Cd2++4CN- == [Cd(CN)4]2- K稳=1.3×1018 Hg2++4CN- == [Hg(CN)4]2- K稳=3.3×1041 Hg22+离子形成配离子的倾向较小。 3. 其他配合物 Hg2+离子可以与卤素离子和SCN-离子形成一系列配离子: Hg2++4Cl- == [HgCl4]2- K稳=1.6×1015 Hg2++4I- == [HgI4]2- K稳=7.2×1029 Hg2++4SCN- == [Hg(SCN)4]2- K稳=7.7×1021 配离子的组成同配位体的浓度有密切关系,在0.1mol /L Cl-离子溶液中,HgCl2、[HgCl3]-和[HgCl4]2-的浓度大致相等;在1 mol/L Cl-离子的溶液中主要存在的是[HgCl4]2-离子。 Hg2+与卤素离子形成配合物的稳定性依Cl―Br―I顺序增强。 Hg2+与过量的KI反应,首先产生红色碘化汞沉淀,然后沉淀溶于过量的KI中,生成无色的碘配离子: Hg2++2I- == HgI2↓ 红色 HgI2↓+2I- == [HgI4]2- 无色 K2[HgI4]和KOH的混合溶液,称为奈斯勒试
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