金属一s区 ds区课件.ppt

ZnS可用作白色颜料，它同BaSO4共沉淀所形成的混合晶体ZnS·BaSO4叫做锌钡白或立德粉，是一种优良的白色颜料。 ZnSO4(aq)＋BaS(aq) == ZnS·BaSO4↓ 在晶体ZnS中加入微量的金属作活化剂， 经光照后能发出不同颜色的荧光 ，这种材料叫荧光粉，可制作荧光屏、夜光表等，如： 加银为蓝色 加铜为黄绿色 加锰为橙色 CdS用做黄色颜料，称为镉黄。纯的镉黄可以是CdS，也可以是 CdS·ZnS的共熔体。 3. 卤化物 (1) ZnCl2 氯化锌溶液蒸干 ： ZnCl2＋H2O Zn(OH)Cl＋HCl↑ 氯化锌的浓溶液形成如下的配合酸： ZnCl2＋H2O == H[ZnCl2(OH)] 这个配合物具有显著的酸性，能溶解金属氧化物 FeO＋2H[ZnCl2(OH)] == Fe[ZnCl2(OH)]2＋H2O △ （2）HgCl2 HgCl2俗称升汞。极毒，内服0.2～0.4g可致死，微溶于水，在水中很少电离，主要以HgCl2分子形式存在 。 HgCl2 NH3 Hg(NH2)Cl↓ H2O Hg(OH)Cl↓ + HCl SnCl2 Hg2Cl2 + SnCl4 SnCl2 Hg↓+ SnCl4 （3）Hg2Cl2 Hg2Cl2 味甜，通常称为甘汞，无毒 不溶于水的白色固体 由于Hg(I)无成对电子，因此Hg2Cl2有抗磁性。 对光不稳定 Hg2Cl2常用来制做甘汞电极，电极反应为： Hg2Cl2 + 2e == 2Hg(l) + 2Cl－ 3.2.4 Hg(I)与Hg(II)相互转化 Hg22+在水溶液中可以稳定存在，歧化趋势很小，因此，常利用Hg2+与Hg反应制备亚汞盐，如： Hg(NO3)2＋Hg 振荡 Hg2(NO3)2 HgCl2＋Hg 研磨 Hg2Cl2 2 Hg22+ == Hg + Hg2+ K0歧＝1.14×10－2 当改变条件，使Hg2+生成沉淀或配合物大大降低Hg2+浓度，歧化反应便可以发生，如： Hg22+＋S2－ == HgS↓(黑)＋Hg↓ Hg22+＋4CN－ == [Hg(CN)4]2－ ＋Hg↓ Hg22+＋4I－ == Hg↓＋[HgI4]2－ Hg22+＋2OH－ == Hg↓＋ HgO↓＋ H2O 用氨水与Hg2Cl2反应，由于Hg2+同NH3生成了比Hg2Cl2溶解度更小的氨基化合物HgNH2Cl，使Hg2Cl2发生歧化反应： Hg2Cl2＋2NH3 == HgNH2Cl↓(白)＋Hg↓(黑)＋NH4Cl 3.2.5 配合物 由于锌族的离子为18电子层结构，具有很强的极化力与明显的变形性，因此比相应主族元素有较强的形成配合物的倾向。在配合物中，常见的配位数为4，Zn2+的配位数为或6。 1. 氨配合物 Zn2+、Cd2+离子与氨水反应，生成稳定的氨配合物： Zn2+＋4NH3 == [Zn(CN)4]2－ K稳＝1.0×1016 Cd2+＋4CN－ == [Cd(CN)4]2－ K稳＝1.3×1018 2. 氰配合物 Zn2+、Cd2+、Hg2+离子与氰化钾均能生成很稳定的氰配合物： Zn2+＋4CN－ == [Zn(CN)4]2－ K稳＝1.0×1016 Cd2+＋4CN－ == [Cd(CN)4]2－ K稳＝1.3×1018 Hg2+＋4CN－ == [Hg(CN)4]2－ K稳＝3.3×1041 Hg22+离子形成配离子的倾向较小。 3. 其他配合物 Hg2+离子可以与卤素离子和SCN－离子形成一系列配离子： Hg2+＋4Cl－ == [HgCl4]2－ K稳＝1.6×1015 Hg2+＋4I－ == [HgI4]2－ K稳＝7.2×1029 Hg2+＋4SCN－ == [Hg(SCN)4]2－ K稳＝7.7×1021 配离子的组成同配位体的浓度有密切关系，在0.1mol /L Cl－离子溶液中，HgCl2、[HgCl3]－和[HgCl4]2－的浓度大致相等;在1 mol/L Cl－离子的溶液中主要存在的是[HgCl4]2－离子。 Hg2+与卤素离子形成配合物的稳定性依Cl―Br―I顺序增强。 Hg2+与过量的KI反应，首先产生红色碘化汞沉淀，然后沉淀溶于过量的KI中，生成无色的碘配离子： Hg2+＋2I－ == HgI2↓ 红色 HgI2↓＋2I－ == [HgI4]2－ 无色 K2[HgI4]和KOH的混合溶液，称为奈斯勒试