Ch05炔烃和二烯烃教学课件.ppt

H 2 C C H C H C H 2 HCl H 2 C C H C H C H 2 H Cl H 2 C C H C H C H 2 H Cl 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1,2-加成，22% 1,4-加成，78% 1，4－加成也称做共轭加成 H 2 C C H C H C H 2 H + H 3 C C H C H C H 2 + H 3 C C H C H C H 2 + B r _ H 3 C C H C H C H 2 B r 1,2-addition product H 3 C C H C H C H 2 B r 1,4-addition product B r _ 三、共轭加成的理论解释 H 3 C C H C H C H 2 + H 3 C C H C H C H 2 + H 2 C C H C H 2 H 2 C C H C H 2 H 2 C C H C H 2 H 2 C C H C H 2 . . 烯丙基碳正离子，非常稳定。 H 2 C C H C H 2 H 2 C C H C H 2 . . Cl 2 CH CH 2 CH 气态 500~600oC 2 Cl + CH 2 CH CH 3 气态 500~600oC 2 Cl + CH 2 CH CH 3 * Cl 2 CH CH 2 CH Cl 2 CH CH 2 CH * * H2O Na2CO3 (85%) (15%) Cl CH3 CH3 C H2C CH OH CH3 CH3 C H2C CH + CH3 HOCH2 CH C CH3 H B r B r B r + B r 2 + B r B r B r B r H B r 双烯体 亲双烯体 cyclohexene + 四、狄尔斯－阿尔德反应 简称为D－A反应。用于合成六元环。 对于亲双烯体来说，一般当其上连有吸 电子基时，易于反应。常见的亲双烯体： C O R O C H ( R ) O N O 2 X O O O H2C CHC CH2 CH3 + benzene 100oC (100%) H3C O O O O O O + benzene 100°C (98%) H2C CHCH CH2 COCH2CH3 COCH2CH3 O O O CCOCH2CH3 CH3CH2OCC O C O O C H2CH3 C O O C H2CH3 only product + H2C CHCH CH2 C C C6H5 COH H H O H C6H5 H COH O + C C COCH3 H H O CH3OC O H H COCH3 O COCH3 O 五、炔烃的制备 1、乙炔的工业制法 C C aO 3 + + C aC 2 C O H C C H C a( O H ) 2 C aC 2 + 2 H 2 O + 2、二卤代烷脱卤化氢 Geminal dihalide Vicinal dihalide X C C X H H X X C C H H 反应条件： 强碱: NaNH2、NaOR；加热 (CH3)3CCH2—CHCl2 (56-60%) (CH3)3CC CH 1. 3NaNH2, NH3 2. H2O CH3(CH2)7CH—CH2Br Br (54%) CH3(CH2)7C CH 1. 3NaNH2, NH3 2. H2O 2、伯卤代烷和炔钠的反应 R—C C—H H—C C—H R—C C—R R X SN2 X– : + C – : H—C C—R H—C + HC CH HC C CH2CH2CH2CH3 NaNH2 NH3 CH3CH2CH2CH2Br HC CNa NaNH2, NH3 CH3Br CH (CH3)2CHCH2C CNa (CH3)2CHCH2C (81%) C—CH3 (CH3)2CHCH2C 此反应中卤代烷要用伯卤代烷，仲或 叔卤代烷在强碱性条件下主要发生消除反应。 E2 C – : H—C + C H—C —H C C X– : + H C C X 以乙炔为原料制备： 第二节 二烯烃 具有两个或更多双键的烯烃称多烯烃，含两个双键称 二烯烃。根据两个双键的位置，二烯烃可分为： 孤立二烯烃： 聚集二烯烃： 共轭二烯烃： H 2 C C H C H 2 C H C H 2 H 2 C C C H 2 H 2 C C H C H C H 2 H 2 C C H C H 2 C H C H 2 1 m o l B r 2 H 2 C C H C H 2 C H C H 2 B r B r 1 m o l B r 2 H 2 C C H C H 2 C H C H 2 B r B r B r B r 孤立