竞赛-结构化学第二章 无机盐的晶体结构.ppt

2012版 第二章-无机盐的晶体结构 * 将晶胞的晶轴等分为8等份，并将1/8、1/4、3/8、1/2、5/8、3/4、7/8、1分别简写为1、2、3、4、5、6、7、8。 左图：沿c=0~4/8的透视图；右图：沿c=4/8~1的透视图 2012版 第二章-无机盐的晶体结构 * 由1/8、3/8、5/8、7/8组合的(x,y,z)分数坐标为氧和铝离子的占据位置，由0、1/4、1/2、3/4组合的(x,y,z)分数坐标为镁离子的占据位置。 沿c=0~1的单胞投影图 尖晶石MgAl2O4的单胞图 2012版 第二章-无机盐的晶体结构 * 左图：ab平面投影图。 右图：(111)晶面投影图, Mg2＋层在前方。 2012版 第二章-无机盐的晶体结构 * 配位多面体的联结： 在(110)晶面方向, 每个AlO6八面体相对的两边分别与两个AlO6八面体共边联结, 形成…AlO6– AlO6– AlO6…直链阵列。 这种直链阵列平行堆积形成层; 相邻直链间, O2–围成正四面体空位, Mg2+填充其中。 A、B两相邻AlO6层中的直链阵列相互垂直, (AlO6)A–(AlO6)B之间共边联结。 2012版 第二章-无机盐的晶体结构 * z=1/2上方 AlO6八面体的联结共边联结, 排列成直链阵列, 各个直线阵列平行排列, 中间由Mg2+共用氧, 形成共顶点联结, 或Mg2+离子填充小立方体的体心位置, 构成MgO4四面体。 z=1/2下方 AlO6八面体的联结和MgO4四面体的联结情况与z=1/2上方完全相同, 但沿c轴方向透视, 相差90o。即两层AlO6八面体阵列相互垂直。 图：ab平面透视图, AlO6八面体的联结和MgO4四面体的联结。 2012版 第二章-无机盐的晶体结构 * 表1：常见尖晶石MgAl2O4结构的化合物 化合物 a/? M-A/? M-B/? V/?3 MgAl2O4 8.0800 2.0200 1.7494 527.51 CoAl2O4 8.1068 2.0267 1.7552 532.78 CuCr2S4 9.629 2.4073 2.0847 892.78 Cu3O4 10.357 2.5893 2.2424 1110.97 CuCr2Te4 11.051 2.7628 2.3926 1349.60 GeCo2O4 8.318 2.0795 1.8009 575.52 Co3O4 8.083 2.0208 1.7501 528.10 WNa2O4 8.990 2.2475 1.9464 726.57 尖晶石AB2O4化合物的A2+和B3+离子分别占据正四面体和八面体中心位置。A—O键距为0.25a, B—O键距为0.2165a. 2012版 第二章-无机盐的晶体结构 * 表2：常见反式尖晶石结构的化合物 化合物 a/? M-A/? M-B/? V/?3 MgFe2O4 8.389 2.0973 1.8163 590.38 MgIn2O4 8.810 2.2025 1.9074 683.80 MgIn2S4 10.708 2.6770 2.3184 1227.79 Fe3O4 8.390 2.9075 1.8165 590.59 TiMg2Te4 8.440 2.1100 1.8273 601.21 SnZn2O4 8.700 2.1750 1.8836 658.50 TiZn2O4 8.467 2.1168 1.8332 607.00 反式尖晶石AB2O4化合物的一半B3+离子占据正四面体中心位置, A2+和另一半B3+离子占据正八面体中心位置。A—O键距为0.25a, B—O键距为0.2165a。 * Perovskite:[p?’r?vz,kait] 2012版 第二章-无机盐的晶体结构 * 化合物 a / ? c / ? V/ ?3 M-A/? 化合物 a / ? c / ? V/ ?3 M-A/? Ca(OH)2 3.584 4.896 62.889 2.4041 NiTe2 3.869 5.308 68.811 2.5982 Cd(OH)2 3.480 4.670 48.979 2.3238 TiS2 3.408 5.701 57.343 2.4296 Co(OH)2 3.730 4.640 55.907 2.4461 TiSe2 3.536 6.004 65.012 2.5339 Fe(OH)2 3.258 4.605 42.331 2.2054 TiTe2 3.764 6.526 80.071 2.7174 Mg(OH)2 3.147 4.769 40.903 2.1732 PtS2 3.543 5.039 54.779 2.4023 Mn(OH)2 3.340 4.680 4