化学动力学基础演示文稿.ppt

3.4.3 活化能与反应速率 浓度影响——当温度一定，某反应的活化能也一定时，反应系统的活化分子数也一定，浓度增大，活化分子数增多,反应速率增大； 温度影响——当浓度一定 ，温度升高 ，活化分子数百分数增多，反应速率增加。 3.4.4 反应机理与元反应 反应机理：化学反应过程中经历的真实反应步骤的集合。 元反应：由反应物一步 生成生成物的反应， 没有可用实验方法检测到的中间产物。 意义：通过实验一旦证实某一有确定反应物和 生成物的反应为元反应,　就可以根据化学反应计量方程式直接写出其速率方程式。 则 如 为元反应 复合反应:由两个或两个以上的反应组合而成的总反应。在复合反应中,可用实验检测到中间产物的存在,但它被后面的一步或几步反应消耗掉(与副反应或副产物不同) 为由下列两步组成的复合反应 如： (快) (慢) 反应机理的研究是一个十分复杂而艰难的任务，其意义在于：若清楚反应是如何进行的，则可以有效控制反应的快慢，以获得期望产物。一般的过程是：采用分子光谱等研究手段检测反应过程中的中间产物,据此推断反应历程，再以实验获得的速率方程验证，一个合理的反应机理应满足： 全部元反应的加和应为化学计量反应方程式 由反应机理得出的速率方程应与实验所得一致 例题 一氧化氮被还原为氮气和水: 根据光谱学研究提出的反应机理是： 依据这一反应机理推断其速率方程式,并确定相关物种的反应级数。 (慢) (快) k2 k1 (快,　平衡) 解：按照速率控制步骤(最慢的一步) 是中间产物，根据第一步的快速平衡， 则 代入 该反应对NO是二级反应, 对 是一级反应 3.5 催化剂与催化作用 催化剂和催化作用的基本特征 均相催化、多相催化和酶催化 催化剂:存在少量就能加快反应而本身最后并 无损耗的物质。 催化作用的特点 ： ①只能对热力学上可能发生 的反应起作用。 ②通过改变反应途径以缩短达到平衡的时间。 ④只有在特定的条件下催化剂才能表现活性。 ③通过改变催化剂可以改变反应方向。 催化剂和催化作用的基本特征 催化剂对反应活化能的影响 活化能降低使活化反应分子数增加 均相催化、多相催化和酶催化 均相催化：催化剂与反应物种在同一相中的 催化反应。 多相催化： 催化剂与反应物种不属于同一物 相的催化反应。 酶催化：以酶为催化剂的反应 特点：①高效 ②高选择性 ③条件温和 第三章 化学动力学基础 3.1 化学反应速率的概念 化学反应的反应速率 定容反应的反应速率 平均速率与瞬时速率 化学反应的速率 3.1.1 定容反应的反应速率 如果体积不变 对于一般的化学反应： aA + bB yY + zZ 3.1.2 平均速率与瞬时速率 3.2 浓度对反应速率的影响 —速率方程式 化学反应速率方程式 速率方程的确定－初始速率法 浓度对时间的依赖关系—积分速率方程 3.2.1 化学反应速率方程式 40℃，CCl4中N2O5分解反应的υ：c( N2O5 ) 对于一般的化学反应 可见 α,β---反应级数 k ---反应速率系数 零级反应 mol·L-1 ·s-1 一级反应 s-1 二级反应 (mol·L -1)-1 ·s-1 （通过实验确定其值） 化 学 计 量 方 程 式 速 率 方 程 反 应 级 数 计 量 数 2 1+1 1+1 1+1 2+1 2+1 2+1 2+2 1+1 1+3 1+1+2 5+1+6 3.2.2速率方程的确定－初始速率法 对反应: 可知: 3.2.3 浓度对时间的依赖关系—积分速率方程 亦可写为： 积分后得 即 logc-t 曲线应为直线 半衰期 当反应物 A 的转化率为50%时 所需的反应时间称为半衰期,用 表示。 对于一级反应,其半衰期为: 则 零级、一级、二级反应的速率方程总结 仅适用于只有一种反应物的二级反应. 3.3 温 度 对 反 应 速 率 的 影 响 —Arrhenius方程 Arrhenius方程式 Arrhenius方程的应用 Arrhenius方程的进一步分析 3.3.1 Arrhenius方程式 k与温度有关,T增大,一般k也增大, 但k~T 不是线性关系。 反应速率方程 影响反应速率的因素有两个: k和 k-